日本91av在线播放视频-亚洲2022砖码专区-国产精品农村妇女一区二区三区-国产精品美女视频一区-亚洲熟妇精品在线观看-搡老熟女乱淫一区二区-日韩一区二区三区无码人妻视频-欧美激情一区二区三区四区五区-视频一区二区三区免费在线视频
FRP玻璃鋼復(fù)合材料論壇
標(biāo)題:
雙酚A (查文海先生)
[打印本頁]
作者:
biyebo
時(shí)間:
2004-10-25 10:37
標(biāo)題:
雙酚A (查文海先生)
<B>雙酚A
<
> </B></P>
一、概述
雙酚A是2,2-二(4-羥基苯基)丙烷的俗稱,又稱為二酚基丙烷。它是由苯酚、丙酮在酸性介質(zhì)中合成的,是環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、聚砜、聚芳酯、酚醛樹脂、不飽和聚酯樹脂、阻燃劑等產(chǎn)品的重要原料。
<p>
雙酚A基本上分為2個(gè)品級(jí):聚碳級(jí)和環(huán)氧級(jí),其質(zhì)量指標(biāo)如表1所示。
<p>
表1 雙酚A的質(zhì)量指標(biāo)
<p>
<
> 指 標(biāo)</P>
<
> 聚碳級(jí)</P>
<
> 環(huán)氧級(jí)</P>
<
> 外觀</P>
<
>粉狀、片狀、粒狀白色結(jié)晶體</P>
<
> 結(jié)晶溫度℃</P>
<
>≥156</P>
<
>≤154</P>
<
> 色度(鉑-鈷)號(hào)</P>
<P>(25克樣品溶于35ml甲醇</P>
<P>≤25
<p>
<p>
<P>≤50
<p>
<p>含鐵量 ppm
<p>
<P>≤1
<p>
<p>
<P>≤2
<p>
<p>游離酚含量 %
<p>
<P>≤0.03
<p>
<p>
<P>≤0.1
<p>
<p>含水量 %
<p>
<P>≤0.2
<p>
<p>
<P>≤0.3
<p>
<p>灰份 %
<p>
<P>≤0.01
<p>
<p>
<P>
<p>
<p>異構(gòu)體 %
<p>
<P>≤0.2
<p>
<p>
<P>≤0.5
<p>
<p>雙酚A的工業(yè)化生產(chǎn)是從1923年由德國的ALBERT公司開始的.發(fā)展至今,世界上雙酚A的產(chǎn)量已達(dá)到145萬噸。我國雙酚A的生產(chǎn)是隨著環(huán)氧樹脂的發(fā)展而發(fā)展起來的。在1958-1980年這一相當(dāng)長的時(shí)期內(nèi),凡是生產(chǎn)環(huán)氧樹脂的廠,均自行配套生產(chǎn)雙酚A。由于大部分生產(chǎn)廠都是采用硫酸法(老硫酸法及改良硫酸法),故生產(chǎn)的雙酚A都達(dá)不到表1 所示的質(zhì)量指標(biāo),因而市場上基本看不到國產(chǎn)的商品化雙酚A。那時(shí)生產(chǎn)能力較大的雙酚A廠家有:無錫樹脂廠、上海樹脂廠、岳陽環(huán)氧樹脂廠、廣州南中塑料廠、遼寧蓋縣化工二廠、青島農(nóng)藥廠、蘇州樹脂廠、南通油脂化工廠、無錫縣樹脂廠、徐州賈汪樹脂廠、長沙樹脂廠、肇慶有機(jī)化工廠、佛山化工廠、江西前衛(wèi)化工廠、大連油漆廠(離子法)、上海染化二廠(離子法)、天津有機(jī)化工二廠(氯化氫法)。
<p>
上述這些廠當(dāng)時(shí)的生產(chǎn)總能力雖達(dá)到7000噸/年左右,但雙酚A的年產(chǎn)量只有3000噸左右,只是為滿足各自環(huán)氧樹脂或聚碳酸酯的生產(chǎn)需要,沒有商品化雙酚A供應(yīng)。為了生產(chǎn)高質(zhì)量樹脂的需要,那時(shí)利用核留外匯每年進(jìn)口不足1000噸雙酚A。
<p>
隨著改革開放的不斷深入,1980年以后大量的鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)紛紛生產(chǎn)環(huán)氧樹脂,雙酚A的進(jìn)口量逐年增多,至1994年不完全統(tǒng)計(jì)進(jìn)口雙酚A的量約達(dá)2萬噸。
<p>
二、目前國內(nèi)生產(chǎn)狀況
<p>
由于硫酸法老工藝生產(chǎn)的雙酚A質(zhì)量不高,而聚碳酸酯的生產(chǎn)需要聚碳級(jí)雙酚A。另外,用戶對(duì)環(huán)氧樹脂的質(zhì)量也提出了更高的要求,所以需要高質(zhì)量的雙酚A來生產(chǎn)高質(zhì)量的環(huán)氧樹脂。為此無錫樹脂廠、上海樹脂廠、上海染化二廠、大連油漆廠陸續(xù)開展了離子法生產(chǎn)雙酚A的試驗(yàn)工作;天津有機(jī)化工二廠還開展了氯化氫法的工業(yè)性試驗(yàn);東北師范大學(xué)、天津合成材料研究所等大專院校及研究所也開展了新工藝的研究。這些工作為80年代后期及90年代初期的技術(shù)引進(jìn)打下堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。
<p>
80年代末期及90年代初,無錫樹脂廠及巴陵石化公司分別引進(jìn)了離子法及氯化氫法生產(chǎn)雙酚A的技術(shù)及關(guān)鍵設(shè)備。其中無錫樹脂廠引進(jìn)的年產(chǎn)1萬噸離子法生產(chǎn)雙酚A的裝置已于1995年7月試車成功,并投入生產(chǎn),當(dāng)年投放市場近2800噸高質(zhì)量雙酚A,平抑了當(dāng)時(shí)市場上雙酚A價(jià)格瘋漲的趨勢。1996年無錫樹脂廠將會(huì)有6000-8000噸雙酚A投放市場。如1996年岳陽巴陵石化公司年產(chǎn)5000噸雙酚A裝置投產(chǎn),則會(huì)進(jìn)一步緩解雙酚A供應(yīng)緊張的局面。
<p>
由于國內(nèi)生產(chǎn)高質(zhì)量雙酚A的廠家極少,而環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂、阻燃劑這些使用雙酚A的產(chǎn)品發(fā)展速度很快,預(yù)計(jì)1996年國產(chǎn)雙酚A的量仍不能滿足市場需求,仍需進(jìn)口雙酚A2萬噸左右。
<p>
三、應(yīng)用狀況
<p>
在我國,雙酚A主要應(yīng)用在環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)方面,少量使用在生產(chǎn)聚碳酸酯上,而不飽和樹脂、酚醛樹脂、聚芳酯、阻燃劑方面使用雙酚A的量尚極少。
<p>
1994年我國環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)耗雙酚A約2萬噸,聚碳酸酯耗雙酚A約0.3萬噸。1995年環(huán)氧樹脂耗用雙酚A2.3萬噸,聚碳酸酯耗雙酚A約0.36萬噸。預(yù)計(jì)1996年環(huán)氧樹脂對(duì)雙酚A的需求為2.5-2.7萬噸,聚碳酸酯需雙酚A約0.4-0.42萬噸。由此可見僅為了滿足環(huán)氧樹脂及聚碳酸酯的生產(chǎn)需要,1996年尚需進(jìn)口近2萬噸的雙酚A。
<p>
在雙酚A的用途方面,阻燃劑特別是四溴雙酚A、溴化環(huán)氧樹脂的發(fā)展速度極快,對(duì)雙酚A的用量逐年增多。以無錫樹脂廠為例,其溴化環(huán)氧樹脂的產(chǎn)量1994年為22噸,1995年為100噸,1996年計(jì)劃為360噸,近幾年是處于增長200%的狀態(tài)。而目前生產(chǎn)四溴雙酚A的廠規(guī)模都不大(幾個(gè)廠年生產(chǎn)四溴雙酚A的能力僅為500噸),且工藝較落后,對(duì)環(huán)境污染較嚴(yán)重,但從發(fā)展的角度看這個(gè)產(chǎn)品極具生命力,在有條件的廠可適當(dāng)考慮發(fā)展該產(chǎn)品(最好在原有四溴雙酚A生產(chǎn)單位進(jìn)行改擴(kuò)建)。
<p>
四、問題與建議
<p>
由上述可知,在我國雙酚A的生產(chǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)要求,更不要說為聚碳酸酯提供足夠量的原料了。為此我國應(yīng)注重發(fā)展雙酚A的生產(chǎn),應(yīng)建立2-3個(gè)現(xiàn)代化的、上規(guī)模的雙酚A裝置,以滿足生產(chǎn)發(fā)展的需要。預(yù)測2000年我國環(huán)氧樹脂生產(chǎn)量將達(dá)到8萬噸左右,約需近5萬噸的雙酚A,如再加上阻燃劑、聚碳酸酯等其它產(chǎn)品對(duì)雙酚A的需求,屆時(shí)每年至少需雙酚A7-8萬噸。
<p>
為此建議,目前除抓好無錫、岳陽這2個(gè)引進(jìn)裝置的消化吸收工作外,還應(yīng)確立2-3個(gè)條件較好的石油化工廠發(fā)展雙酚A的生產(chǎn),在滿足國內(nèi)市場需求的同時(shí)力爭打入國際市場。
<p>
<p>“專家談我國百種重要化工產(chǎn)品現(xiàn)狀與預(yù)測”中尚有多種其它化工品種的介紹,有意者進(jìn)入“中國化工信息中心”繼續(xù)瀏覽。
<B>工業(yè)上生產(chǎn)雙酚A的方法簡介</B>
<p>
工業(yè)上生產(chǎn)雙酚A的方法大致有:硫酸法、氯化氫法、雜多酸法、離子交換法。
硫酸法:是最古老的方法之一,它的優(yōu)點(diǎn)是工藝簡單,最大的缺點(diǎn)是污染嚴(yán)重。該工藝目前基本被淘汰。它的反應(yīng)原理:苯酚,丙酮以mol比1:0.58配料比在硫酸介質(zhì)中,脫去1mol水,縮合成雙酚A。它的生產(chǎn)為先配好酸,硫酸濃度一般控制在72%左右,,然后將苯酚吸入,在30℃以下滴加丙酮,時(shí)間控制在1-2小時(shí),加完丙酮后溫度不得超過45度。然后在40-45度維持反應(yīng)10小時(shí)以上,然后吸去酸、水洗、甩水、溶劑結(jié)晶即可。根據(jù)這個(gè)反應(yīng)原理,硫酸法中又出現(xiàn)了老硫酸法、新硫酸法、改良硫酸法等不同的方法。
氯化氫法:也是較早投入工業(yè)生產(chǎn)雙酚A的方法之一。它的優(yōu)點(diǎn)是雙酚A的質(zhì)量好,但缺點(diǎn)是腐蝕性強(qiáng),污染也較嚴(yán)重。它的反應(yīng)原理:苯酚,丙酮以mol比4:1在氯化氫介質(zhì)中,脫去1mol水,縮合成雙酚A。它的工藝按使用的氯化氫形態(tài)的不同有所不同。可以用鹽酸,也可以為氣體氯化氫。典型鹽酸法制雙酚A的生產(chǎn)為將30%鹽酸自計(jì)量槽加入至反應(yīng)釜,在冷卻下加入苯酚,然后加入丙酮將瓜釜密閉好。開啟煙霧吸收器,以冷卻水冷卻,導(dǎo)入鹽酸,加料時(shí)間約12小時(shí)。最后鍋內(nèi)反應(yīng)物溫度為15-20度,加畢升溫到40度維持12小時(shí),然后升溫到60度維持8-10小時(shí),直到厚到不能攪拌為止。抽樣分析(樣品過濾后的母液必須含有固體含量30-31%、比重約20-20.5。滴定用0.1N重氮化對(duì)硝基苯胺,1公斤仍含有4-7g苯酚。)合格后,立即以水充滿反應(yīng)釜,冷卻到20-25度,過濾,吸干,加水直至洗到中性。
雜多酸法:綜合硫酸法和氯化氫法的優(yōu)點(diǎn),我國東北師范大學(xué)在1986年獨(dú)創(chuàng)的工藝方法。它的反應(yīng)原理:用比理論量過量的苯酚,1mol丙酮在雜多酸介質(zhì)中,脫去1mol水,縮合成雙酚A。反應(yīng)時(shí)間只有硫酸法的1/3,雜多酸反復(fù)使用15次,苯酚可回收。詳情可與東北師范大學(xué)聯(lián)系。
離子法簡介請(qǐng)見本網(wǎng)“二酚基丙烷的新生產(chǎn)方法”
<p>
<p>
[此貼子已經(jīng)被作者于2004-10-25 15:08:21編輯過]
作者:
jiahaohui
時(shí)間:
2004-10-25 13:25
呵呵!這是1996年以前的文章。是不是過時(shí)啦?
作者:
biyebo
時(shí)間:
2004-10-25 15:07
是96年的,不過大家可以上上他的主頁,有問題查老先生會(huì)很快給你答復(fù)的。
歡迎光臨 FRP玻璃鋼復(fù)合材料論壇 (http://www.ywbdwj.cn/)
Powered by Discuz! X3.5