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FRP玻璃鋼復(fù)合材料論壇

標(biāo)題: 轉(zhuǎn)載：環(huán)氧飾品膠“泛黃”成因簡(jiǎn)析 [打印本頁(yè)]

作者: 曾南鳳 時(shí)間: 2009-12-4 14:21
標(biāo)題: 轉(zhuǎn)載：環(huán)氧飾品膠“泛黃”成因簡(jiǎn)析

飾品膠“泛黃”成因簡(jiǎn)析

環(huán)氧飾品膠的固化劑基本都是聚醚胺，主體材料是環(huán)氧樹(shù)脂（雙酚Ａ型），外加促進(jìn)劑、稀釋劑及極少量的助劑。

環(huán)氧飾品膠的黃變成因雖然可以說(shuō)是多方面形成的，但主要因素應(yīng)該是聚醚胺、主促進(jìn)劑壬基酚（ＮＰ）、助促進(jìn)劑所造成的。從原理上講，聚醚胺在常溫固化時(shí)是不會(huì)產(chǎn)生黃變，因?yàn)樵诰勖寻返暮铣蛇^(guò)程中，伯胺如果與ＥＯ、ＰＯ、ＥＯ／ＰＯ充分接合，就會(huì)很好的抑制伯胺、仲胺的黃變。

但是，當(dāng)我們用二胺或三胺基封端ＰＰＧＳ或ＰＥＧ的時(shí)候，如果工藝存在一定問(wèn)題，或者操作稍有疏忽，形成接枝不完全，或游離胺清除不凈，就會(huì)產(chǎn)生游離胺直接與環(huán)氧樹(shù)脂聚合。這樣不光會(huì)使膠合物聚合不完全，內(nèi)應(yīng)力不易釋放，而且還會(huì)使膠面局部范圍的升溫加劇，直接造成飾品膠黃變加快。這些聚醚胺在成品狀態(tài)，變色不很嚴(yán)重，因?yàn)樗m然處于聚醚胺和游離胺分離狀態(tài)，但液相分離是不易看到，就是胺味較濃一點(diǎn)。但是一旦聚合時(shí)就會(huì)急劇分相反應(yīng)，而游離胺反應(yīng)過(guò)程中很快就會(huì)產(chǎn)生泛黃現(xiàn)象。這也許就是聚醚胺生產(chǎn)的各個(gè)廠家的產(chǎn)品，因工藝和操作方法的不盡相同所造成的黃變效果不同的簡(jiǎn)單原因，也就是胎里毛病。而胎里毛病引起的泛黃只是一個(gè)表象，其真正的內(nèi)涵說(shuō)明這個(gè)聚合物的內(nèi)在質(zhì)量有了一定的問(wèn)題，主要是其結(jié)構(gòu)，內(nèi)應(yīng)力都會(huì)表現(xiàn)得不均勻，整個(gè)膠體有時(shí)會(huì)呈現(xiàn)扭曲狀態(tài)，因?yàn)樯蠈雍拖聦拥膬?nèi)應(yīng)力不同造成的層次間收縮率不同，時(shí)間稍長(zhǎng)涂層表面極易造成波紋狀。

膠的黃變也會(huì)形成聚合物的其他性能，如超常的使用期加速氣候等外部條件對(duì)它的氧化，膠的附著力均衡性等等。所以我們選擇聚醚胺做任何涂料、粘合膠、澆鑄料時(shí)，都不應(yīng)該選擇易黃變品種，即使對(duì)色澤不重要的應(yīng)用場(chǎng)合，易黃變總不如不易黃變的。

環(huán)氧飾品膠是由多種材料復(fù)合而成，我們?cè)诔梢蚝?jiǎn)析一里面分析了固化劑中的聚醚胺致黃成因，但是從實(shí)踐中得出來(lái)的結(jié)論，壬基酚的泛黃成因一般情況下比其他因素都嚴(yán)重。

不管在環(huán)氧樹(shù)脂或固化劑的成品中，酚的殘留始終是產(chǎn)品變色的主要因素，這是苯酚類產(chǎn)品不易改變的特色，壬基酚同樣。烷基酚轉(zhuǎn)換得好、完全、黃變情況就好一點(diǎn)，轉(zhuǎn)換得差黃變情況就嚴(yán)重得多。

另外壬基酚合成過(guò)程中，酚類原料的精制和選擇對(duì)壬基酚的黃變也很重要。當(dāng)原料酚已經(jīng)氧化，泛紅，而又沒(méi)有經(jīng)過(guò)脫色精制處理，其生產(chǎn)的壬基酚當(dāng)然就易黃變了。

當(dāng)然，即使壬基酚合成得很好，暴露在紫外線光以下同樣也會(huì)較快轉(zhuǎn)變成黃紅色，這是酚類產(chǎn)品的特性，但是用精制改性的方法能較好、較長(zhǎng)時(shí)間的抑制其黃變，效果比較明顯。

用精制改性的方法能有效抑制壬基酚、苯甲醇的黃變，成幾倍的延緩了聚醚胺固化劑的黃變，聚合物的氧化和整體老化，但并不能達(dá)到永久，即使采取了再好的防護(hù)措施，也應(yīng)該提倡在聚合物上再盡可能采取一些相應(yīng)的保護(hù)措施，制止暴曬、暴熱等破壞。

我們前面講到環(huán)氧飾品膠的固化劑基本上都是改性聚醚胺，在黃變成因上的主要二個(gè)焦點(diǎn)集中在不同企業(yè)生產(chǎn)的聚醚胺，由于工藝等問(wèn)題的差距，產(chǎn)生的胎里毛病和主要稀釋促進(jìn)劑壬基酚上。

作者: 曾南鳳 時(shí)間: 2009-12-4 14:22
但是，飾品膠黃變成因很復(fù)雜，除了聚醚胺與壬基酚，還有很多難以預(yù)見(jiàn)的綜合原因。例如環(huán)氧樹(shù)脂主料，環(huán)氧樹(shù)脂主料主要成份有分：雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧活性稀釋劑。

在樹(shù)脂方面，一些臺(tái)灣名牌大企業(yè)的產(chǎn)品，如南亞、宏昌的質(zhì)量就較好，而大連齊化、瑞祥、迪愛(ài)生的產(chǎn)品也可用，但是要想質(zhì)量穩(wěn)定還是要進(jìn)行批次間的質(zhì)量挑選，我們經(jīng)常會(huì)發(fā)現(xiàn)，有些國(guó)內(nèi)大企業(yè)的環(huán)氧樹(shù)脂，批次間的質(zhì)量就有很大區(qū)別，個(gè)別批次出廠時(shí)顏色已經(jīng)黃變。

除了環(huán)氧樹(shù)脂、活性稀釋劑也很講究，一般折光率差的產(chǎn)品會(huì)影響膠的透明度，而含酚的活性稀釋劑是絕對(duì)不能用的，它也是環(huán)氧飾品膠抗黃變產(chǎn)品的大忌。

當(dāng)然，除了上述黃變成因，還有很多小的配料細(xì)節(jié)，也是不可疏忽的。例如選擇助促進(jìn)劑時(shí)要盡量避開(kāi)含苯基，酚羥基的，采用脂肪胺等易黃變品種時(shí)，采取相應(yīng)的保護(hù)措施非常重要。

環(huán)氧飾品膠的黃變成因多而復(fù)雜，但不是完全不可避免，只要我們?cè)谂淞蠒r(shí)，嚴(yán)格挑選、注意細(xì)節(jié)，即使不可長(zhǎng)期保持不變，但較長(zhǎng)時(shí)間的延緩黃變還是可行的。

作者: prime 時(shí)間: 2009-12-4 15:18
說(shuō)得蠻好,其實(shí)現(xiàn)在的產(chǎn)品已經(jīng)不錯(cuò)了, 我這邊有款樹(shù)脂,在飾品膠里當(dāng)活性稀劑用,能增加一定的柔韌性,并增加抗UV性能.

作者: 曾南鳳 時(shí)間: 2012-6-6 13:53
壬基酚、苯甲醚的黃變?nèi)允峭ú。粲行路桨傅呐笥?，歡迎多交流！

作者: wangg0204 時(shí)間: 2012-7-20 16:25
上面的帖子確實(shí)分析的不錯(cuò)，導(dǎo)致黃變的因素很多，對(duì)于黃變問(wèn)題，要具體分析成因，從而采取對(duì)應(yīng)的措施，可以的話，愿與大家一起交流學(xué)習(xí)。QQ58220698

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