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轉(zhuǎn)載:環(huán)氧飾品膠“泛黃”成因簡析

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樓主
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發(fā)表于 2009-12-4 14:21:41 | 只看該作者 回帖獎勵 |倒序瀏覽 |閱讀模式
飾品膠“泛黃”成因簡析


    環(huán)氧飾品膠的固化劑基本都是聚醚胺,主體材料是環(huán)氧樹脂(雙酚A型),外加促進劑、稀釋劑及極少量的助劑。

    環(huán)氧飾品膠的黃變成因雖然可以說是多方面形成的,但主要因素應(yīng)該是聚醚胺、主促進劑壬基酚(NP)、助促進劑所造成的。從原理上講,聚醚胺在常溫固化時是不會產(chǎn)生黃變,因為在聚醚胺的合成過程中,伯胺如果與EO、PO、EO/PO充分接合,就會很好的抑制伯胺、仲胺的黃變。

    但是,當(dāng)我們用二胺或三胺基封端PPGS或PEG的時候,如果工藝存在一定問題,或者操作稍有疏忽,形成接枝不完全,或游離胺清除不凈,就會產(chǎn)生游離胺直接與環(huán)氧樹脂聚合。這樣不光會使膠合物聚合不完全,內(nèi)應(yīng)力不易釋放,而且還會使膠面局部范圍的升溫加劇,直接造成飾品膠黃變加快。這些聚醚胺在成品狀態(tài),變色不很嚴(yán)重,因為它雖然處于聚醚胺和游離胺分離狀態(tài),但液相分離是不易看到,就是胺味較濃一點。但是一旦聚合時就會急劇分相反應(yīng),而游離胺反應(yīng)過程中很快就會產(chǎn)生泛黃現(xiàn)象。這也許就是聚醚胺生產(chǎn)的各個廠家的產(chǎn)品,因工藝和操作方法的不盡相同所造成的黃變效果不同的簡單原因,也就是胎里毛病。而胎里毛病引起的泛黃只是一個表象,其真正的內(nèi)涵說明這個聚合物的內(nèi)在質(zhì)量有了一定的問題,主要是其結(jié)構(gòu),內(nèi)應(yīng)力都會表現(xiàn)得不均勻,整個膠體有時會呈現(xiàn)扭曲狀態(tài),因為上層和下層的內(nèi)應(yīng)力不同造成的層次間收縮率不同,時間稍長涂層表面極易造成波紋狀。

    膠的黃變也會形成聚合物的其他性能,如超常的使用期加速氣候等外部條件對它的氧化,膠的附著力均衡性等等。所以我們選擇聚醚胺做任何涂料、粘合膠、澆鑄料時,都不應(yīng)該選擇易黃變品種,即使對色澤不重要的應(yīng)用場合,易黃變總不如不易黃變的。

    環(huán)氧飾品膠是由多種材料復(fù)合而成,我們在成因簡析一里面分析了固化劑中的聚醚胺致黃成因,但是從實踐中得出來的結(jié)論,壬基酚的泛黃成因一般情況下比其他因素都嚴(yán)重。

    不管在環(huán)氧樹脂或固化劑的成品中,酚的殘留始終是產(chǎn)品變色的主要因素,這是苯酚類產(chǎn)品不易改變的特色,壬基酚同樣。烷基酚轉(zhuǎn)換得好、完全、黃變情況就好一點,轉(zhuǎn)換得差黃變情況就嚴(yán)重得多。

    另外壬基酚合成過程中,酚類原料的精制和選擇對壬基酚的黃變也很重要。當(dāng)原料酚已經(jīng)氧化,泛紅,而又沒有經(jīng)過脫色精制處理,其生產(chǎn)的壬基酚當(dāng)然就易黃變了。

    當(dāng)然,即使壬基酚合成得很好,暴露在紫外線光以下同樣也會較快轉(zhuǎn)變成黃紅色,這是酚類產(chǎn)品的特性,但是用精制改性的方法能較好、較長時間的抑制其黃變,效果比較明顯。

    用精制改性的方法能有效抑制壬基酚、苯甲醇的黃變,成幾倍的延緩了聚醚胺固化劑的黃變,聚合物的氧化和整體老化,但并不能達到永久,即使采取了再好的防護措施,也應(yīng)該提倡在聚合物上再盡可能采取一些相應(yīng)的保護措施,制止暴曬、暴熱等破壞。

    我們前面講到環(huán)氧飾品膠的固化劑基本上都是改性聚醚胺,在黃變成因上的主要二個焦點集中在不同企業(yè)生產(chǎn)的聚醚胺,由于工藝等問題的差距,產(chǎn)生的胎里毛病和主要稀釋促進劑壬基酚上。
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沙發(fā)
 樓主| 發(fā)表于 2012-6-6 13:53:39 | 只看該作者
壬基酚、苯甲醚的黃變?nèi)允峭ú?,若有新方案的朋友,歡迎多交流!
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板凳
發(fā)表于 2012-7-20 16:25:03 | 只看該作者
上面的帖子確實分析的不錯,導(dǎo)致黃變的因素很多,對于黃變問題,要具體分析成因,從而采取對應(yīng)的措施,可以的話,愿與大家一起交流學(xué)習(xí)。QQ58220698
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地板
 樓主| 發(fā)表于 2009-12-4 14:22:34 | 只看該作者
但是,飾品膠黃變成因很復(fù)雜,除了聚醚胺與壬基酚,還有很多難以預(yù)見的綜合原因。例如環(huán)氧樹脂主料,環(huán)氧樹脂主料主要成份有分:雙酚A型環(huán)氧樹脂和環(huán)氧活性稀釋劑。

    在樹脂方面,一些臺灣名牌大企業(yè)的產(chǎn)品,如南亞、宏昌的質(zhì)量就較好,而大連齊化、瑞祥、迪愛生的產(chǎn)品也可用,但是要想質(zhì)量穩(wěn)定還是要進行批次間的質(zhì)量挑選,我們經(jīng)常會發(fā)現(xiàn),有些國內(nèi)大企業(yè)的環(huán)氧樹脂,批次間的質(zhì)量就有很大區(qū)別,個別批次出廠時顏色已經(jīng)黃變。

    除了環(huán)氧樹脂、活性稀釋劑也很講究,一般折光率差的產(chǎn)品會影響膠的透明度,而含酚的活性稀釋劑是絕對不能用的,它也是環(huán)氧飾品膠抗黃變產(chǎn)品的大忌。

    當(dāng)然,除了上述黃變成因,還有很多小的配料細(xì)節(jié),也是不可疏忽的。例如選擇助促進劑時要盡量避開含苯基,酚羥基的,采用脂肪胺等易黃變品種時,采取相應(yīng)的保護措施非常重要。

    環(huán)氧飾品膠的黃變成因多而復(fù)雜,但不是完全不可避免,只要我們在配料時,嚴(yán)格挑選、注意細(xì)節(jié),即使不可長期保持不變,但較長時間的延緩黃變還是可行的。
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5#
發(fā)表于 2009-12-4 15:18:52 | 只看該作者
說得蠻好,其實現(xiàn)在的產(chǎn)品已經(jīng)不錯了, 我這邊有款樹脂,在飾品膠里當(dāng)活性稀劑用,能增加一定的柔韌性,并增加抗UV性能.
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