添加劑 >> 不飽和聚酯樹脂的引發(fā)劑和促進(jìn)劑

龍飛龍翔

  <br>  ◆ 引發(fā)劑<br>　　引發(fā)劑（initiator）是指在聚合反應(yīng)中能使單體分子或線型分子鏈中含有雙鍵的低分子活化而成為游離基，并進(jìn)行連鎖反應(yīng)的物質(zhì)。<br>　　不飽和聚酯樹脂一般可以通過引發(fā)劑（或光或其它引發(fā)方式等）與交聯(lián)劑分子中的雙鍵發(fā)生自由基共聚反應(yīng)，使線型分子交聯(lián)或具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的體型分子。<br>　　采用引發(fā)劑固化樹脂時(shí)，可以有效地控制反應(yīng)速度，在配以適當(dāng)?shù)拇龠M(jìn)劑后，滿足固化工藝要求，得到穩(wěn)定質(zhì)量的產(chǎn)品。<br>　　引發(fā)劑的類型 引發(fā)劑可按化學(xué)組成及結(jié)構(gòu)、成型溫度及引發(fā)劑本身的物理狀態(tài)分類。<br>　?。?）按化學(xué)組成及結(jié)構(gòu)分類的引發(fā)劑：①有機(jī)過氧化物類 可看作是具有不同有機(jī)取代基的過氧化氫的衍生物，不飽和聚酯使用的有機(jī)過氧化物有以下幾類：a.烷基（或芳基）過氧化氫類b.過氧化二烷基（或芳基）類c.過氧化二酰類d.過酸酯類e.過氧化碳酸二酯類f.酮過氧化物。②偶氮化合物類 偶氮引發(fā)劑不以受基本誘導(dǎo)的分解。溫度恒定時(shí)，稀釋形式和純液態(tài)形式分解速率相同，其分解速率不受環(huán)境的影響。因此，偶氮化合物用于含有各種添加材料的樹脂固化是非常適宜的，它給不飽和聚酯樹脂帶來了優(yōu)良的適用期特性，同時(shí)也比活性相當(dāng)?shù)倪^氧化物安全。③復(fù)合引發(fā)劑 復(fù)合引發(fā)劑隨著預(yù)浸料、BMC、SMC模塑料及拉擠工藝等的出現(xiàn)，要求不飽和聚酯權(quán)樹脂-引發(fā)體系具有較長(zhǎng)的適用期，又能快速凝膠和固化，或能快速凝膠而又有較長(zhǎng)的固化時(shí)間，采用高溫引發(fā)劑和較大活性的低溫引發(fā)劑混合物，組成兩種或兩種以上的引發(fā)劑構(gòu)成復(fù)合引發(fā)體系就顯得特別重要。<br>　?。?）按其制品成型溫度分類的引發(fā)劑：①常溫固化系統(tǒng) 手糊、噴射、注射、澆注及纖維纏繞成型工藝一般采用常溫固化系統(tǒng)。在常溫條件下穩(wěn)定的有機(jī)過氧化物和促進(jìn)劑組成的氧化-還原系統(tǒng)，如過氧化甲乙酮-環(huán)烷酸鈷及過氧苯甲酰-叔胺類。②中溫固化系統(tǒng) 成型溫度在50～100℃。一類由過氧化酯和二?；^氧化物等分解溫度較高的有機(jī)過氧化物和促進(jìn)劑組成的氧化-還原系統(tǒng)，另一類是分解溫度較低的過氧化物。國(guó)內(nèi)目前一般采用過氧化環(huán)己酮、過氧化苯甲酰和環(huán)烷酸鈷組成的固化系統(tǒng)，另一類系由異丙基過氧化氫、過氧化苯甲酰和特殊促進(jìn)劑組成的體系。這類體系用于連續(xù)成型的波形瓦、平板、拉擠、注射、預(yù)浸漬和SMC（低溫、低壓）等成型工藝中。③高溫固化系統(tǒng) 成型溫度在100以上，用這類引發(fā)劑必須考慮適用期、樹脂體系在模具中的流動(dòng)性、反應(yīng)性及制品的物理-化學(xué)性能。主要是用于SMC及BMC的壓制成型工藝中。<br>引發(fā)劑過氧化物是易燃、易爆危險(xiǎn)品，并對(duì)人體的呼吸道、皮膚、眼睛等有刺激作用，放在生產(chǎn)、貯存及使用過程中應(yīng)嚴(yán)格遵守安全規(guī)則。<br>◆ 促進(jìn)劑<br>　　促進(jìn)劑是指聚酯樹脂在固化過程中，能降低引發(fā)劑引發(fā)溫度，促使有機(jī)過氧化物在室溫下產(chǎn)生游離基的物質(zhì)。<br>　　不飽和聚酯樹脂用的有機(jī)過氧化物臨界溫度都在60℃以上，不能滿足室溫固化要求，只有在還原劑（或氧化劑）的存在下，有機(jī)過氧化物分解的活化能才能顯著降低，這樣，有機(jī)過氧化物的分解溫度可在室溫下分解，因此，由引發(fā)劑與促進(jìn)劑組成的體系常稱為引發(fā)系統(tǒng)。<br>　?。?）按其對(duì)有機(jī)過氧化物的效果分類：①對(duì)過氧化物有效的促進(jìn)劑；②對(duì)氫化氧化物有效的促進(jìn)劑；③對(duì)過氧化物及氫氧過化物都效的促進(jìn)劑。絕大多數(shù)的促進(jìn)劑具有還原性，其作用原理是促使過氧化物形成游離基，并形成反應(yīng)鏈。 <br>　?。?）按引發(fā)劑促進(jìn)劑體系分類：①過氧化二苯甲酰-叔胺體系；②酮過氧物環(huán)烷酸鈷引發(fā)體系。<br>　　（3）組合促進(jìn)劑：一種促進(jìn)劑與另一種促進(jìn)劑組合將產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，縮短凝膠時(shí)間及固化時(shí)間。<p> <br>