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環(huán)氧樹脂其它添加劑品種
(一) 稀釋劑
稀釋劑主要作用是降低環(huán)氧樹脂配方體系的粘度,改善工藝性能。但稀釋劑的加入對(duì)環(huán)氧樹脂固化物的HDT、機(jī)械性能等有很明顯的影響。
1. 非活性稀釋劑
在此物理混入過程中,不能參與固化反應(yīng),僅起到稀釋粘度作用,其用量約5-20%為宜。非活性稀釋劑大部分是高沸點(diǎn)溶劑如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。其中鄰苯二甲酸二丁酯作為良好的增韌劑和稀釋劑使用,加17份鄰苯二甲酸二丁酯,雙酚A環(huán)氧樹脂粘度從15.0降至4.0 Pa•s,二乙烯三胺固化后HDT下降20℃左右。
環(huán)氧樹脂常用的溶劑和稀釋劑
名稱1 名稱2 比重 分子量 沸點(diǎn)
丙酮 CH3COCH3 0.789 58 58
環(huán)己酮 C6H10O 0.948 98 118.6
甲苯 C7H8 0.886 92.0 110
正丁醇 C4H9OH 0.881 74.12 117
乙酸乙酯 CH3COOC2H5 0.91 88.1 77.1
乙醇 C2H5OH 0.795 46 78.3
2. 活性稀釋劑
主要是含有環(huán)氧基團(tuán)的低分子環(huán)氧化合物,能與環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)。其加入對(duì)固化物性能影響不大,可分為單環(huán)氧基和雙環(huán)氧基活性稀釋劑。
①單環(huán)氧活性劑
A、苯基縮水甘油醚:690#,粘度為7厘泊,上海樹脂廠生產(chǎn)
B、丙烯基縮水甘油醚:500#,粘度為2厘泊,上海樹脂廠生產(chǎn)
C、丁基縮水甘油醚:501#(稀釋劑),粘度為2厘泊,粘度低,毒性小,其用量為樹脂量10-15%,上海樹脂廠生產(chǎn)
D、對(duì)甲苯酚縮水甘油醚
E、乙烯基環(huán)己烯甘油醚
F、甲基丙烯酸縮水甘油酯
某些單環(huán)氧稀釋劑如690#,500#和501#對(duì)胺類固化劑反應(yīng)活性較大;而烯烴或脂環(huán)族單環(huán)氧稀釋劑對(duì)酸酐固化劑反應(yīng)活性較大。
②雙環(huán)氧稀釋劑
A、雙縮水甘油醚:600#,粘度為4-6厘泊,無錫樹脂廠生產(chǎn)
B、乙二醇雙縮水甘油醚:512#,粘度為100厘泊,上海樹脂廠生產(chǎn)
C、甘油環(huán)氧:662#,粘度為300厘泊,上海樹脂廠生產(chǎn)
D、間苯二酚雙縮水甘油醚:680#,粘度為200-600厘泊,上海新華樹脂廠生產(chǎn)
E、丁二烯環(huán)氧
F、異氰酸三縮水甘油酯
(二)增韌劑
環(huán)氧樹脂未經(jīng)改性的固化物延伸率低、韌性差、脆性大。當(dāng)承受到內(nèi)應(yīng)力或外應(yīng)力時(shí),迅速形成缺陷區(qū)并擴(kuò)展成裂縫,導(dǎo)致固化物開裂。改性環(huán)氧樹脂固化物具有較大韌性和抗沖擊性。
1. 非活性增韌劑
不含有活性基團(tuán),僅與環(huán)氧樹脂混溶而不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。其大多為粘度小的液體,具有稀釋作用,有利于膠液對(duì)膠接表面的擴(kuò)散、吸附和浸潤(rùn),并能增加流動(dòng)性,使固化物柔性好。(注意:必須控制其用量,否則固化后將從膠層內(nèi)溢出)。用量為樹脂的5-20%。
名稱 簡(jiǎn)稱 外觀 沸點(diǎn)(℃)
鄰苯二甲酸二甲酯 DMP 無色液體 283
鄰苯二甲酸二乙酯 DEP 無色液體 295
鄰苯二甲酸二丁酯 DBP 無色液體 340
鄰苯二甲酸二戊酯 DPP 無色液體 342
鄰苯二甲酸二辛酯 DOP 無色液體 384
鄰苯二甲酸二辛酯 DOS 淡黃液體 248
磷酸三乙酯 TEP 淡黃液體 210
磷酸三丁酯 TBP 淡黃液體 289
2. 活性增韌劑
含有活性基團(tuán),能參加環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)也能與環(huán)氧樹脂混溶,起到增韌作用。
常用的增柔劑有:液體聚硫橡膠、液體丁腈橡膠(液體端羧基丁腈橡膠)、液體端羧(羥)基聚丁二烯橡膠、聚乙烯醇縮醛、聚氨酯、尼龍、低分子聚酰胺和聚醚樹脂等。
聚乙烯醇縮甲(?。┤?OH在高溫下與環(huán)氧樹脂發(fā)生化學(xué)作用,用量為5-15%。J-17環(huán)氧膠是聚乙烯醇縮甲醛和液體丁腈配合使用改性脂環(huán)族雙(3,4-環(huán)氧基)環(huán)戊基醚。
聚氨酯改性環(huán)氧,可作為低溫膠粘劑,主要由末端為異氰酸酯基的聚醚預(yù)聚體來配方,用胺類固化劑如3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷(MOCA)固化。
(三)填料
填料的主要作用是降低膠層的收縮率,提高膠接的抗剪強(qiáng)度:
1. 填料使膠液增稠或使粘度增大
2. 填料降低收縮應(yīng)力和熱應(yīng)力
填料 作用
鋁粉(325目) 耐高溫、導(dǎo)電、導(dǎo)熱
銅粉 導(dǎo)熱、導(dǎo)電
鐵粉 導(dǎo)熱、導(dǎo)電
銀粉 導(dǎo)電
硅粉 導(dǎo)熱和絕緣
滑石粉 提高膠的延展性
氧化鋁 介電性、耐熱
硅酸鋁 增加吸濕熱穩(wěn)定性
硅酸鋯 增加吸濕熱穩(wěn)定性
三氧化二銻 耐燃性(耐200-250℃)
二硫化鉬 耐磨、潤(rùn)滑
石英粉 耐燒蝕、絕緣
TiO2 增白、提高膠的延展性能
氣相SiO2 觸變性
填料能影響膠層的物化性能。例如:羧基鐵粉添加到環(huán)氧樹脂中能改進(jìn)導(dǎo)磁性能。另外,填料的加入會(huì)降低環(huán)氧膠的剝離強(qiáng)度,因此一般地結(jié)構(gòu)膠除加入具有觸變性的SiO2外,不再加填料。
(四)偶聯(lián)劑
偶聯(lián)劑主要是改善膠接頭的強(qiáng)度和耐濕熱老化性能,用量為1-5%,大多為有機(jī)硅偶聯(lián)劑,在環(huán)氧膠配方中常用的是KH-550和KH-560。
牌號(hào) 結(jié)構(gòu)式 全稱 廠家
KH-550 H2N-(CH2)3Si(OC2H5)3 γ-氨丙基三乙氧基硅烷 蓋州化工廠
KH-560 CH2CH-CH2O(CH2)3Si-(OC2H5)3O γ-環(huán)氧化丙氧基三乙氧基硅烷 上海躍華玻璃廠
KH-570 CH2=C-C-O(CH2)3Si(OCH3)3CH3O γ-甲基丙烯酸酯丙基三甲氧基硅烷 中科院化學(xué)所
KH-580 HS-(CH2)3Si(OC2H5)3 γ-硫羥基丙基三乙氧硅烷 中科院化學(xué)所
南大-42 C6H5-NHCH2Si(OC2H5)3 α-苯甲基三乙氧基硅烷 南大化工廠
B-201 H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3 二乙烯三胺基丙基三乙氧硅烷 山東化工研究所
硅烷偶聯(lián)劑分子含有一部份基團(tuán)X與無機(jī)物表面較好地親和;另一部份基團(tuán)(R)能與有機(jī)樹脂結(jié)合,可用于處理織物,作涂層或被粘物表面處理劑,有效地提高膠接強(qiáng)度。 |
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