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有機(jī)酸酐類環(huán)氧樹(shù)脂固化劑概述
有機(jī)酸酐類固化劑在分子結(jié)構(gòu)中都含有酸酐基,個(gè)別的酸酐固化劑還含有羧基、醚鍵和酯基,不含N原子上的活潑氫。因此酸酐具有和胺類固化劑完全不同的特性。
酸酐固化劑除了順丁烯二酸酐、苯二甲酸酐等少數(shù)酸酐由于升華性高,刺激性較大外,多數(shù)酸酐揮發(fā)性較小,生理毒性低,皮膚刺激小。
酸酐和環(huán)氧樹(shù)脂配合量較大,室溫固化緩慢不能完全固化樹(shù)脂,需要高溫加熱才能固化,所以室溫下使用期較長(zhǎng),這樣便于操作。
因?yàn)楣袒?,固化物收縮率小:固化物的熱變形溫度較高,耐熱性能好:力學(xué)及電性能優(yōu)良,所以在電氣電子絕緣領(lǐng)域多采用此類固化劑,由于固化物結(jié)構(gòu)里含有酯基,所以耐有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸性能好,但耐堿性差些。
酸酐也存在如下兩點(diǎn)不足,也是我們常說(shuō)的穩(wěn)定性,使用時(shí)要加以注意:
1、吸濕性
酸酐容易吸收空氣中的水分和其反應(yīng)生成的游離酸,液體和酸酐變渾濁,含游離酸的酸酐與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)不能得到足夠的交聯(lián)密度,妨礙固化進(jìn)行,也影響固化物的電性能。在使用酸酐時(shí)應(yīng)盡是控制酸酐和空氣接觸的面要小,時(shí)間要短,在高濕度環(huán)境中,裝酸酐的窗口封閉性要好。
2、脫CO2反應(yīng)
酸酐在單獨(dú)受熱或叔胺存在下,會(huì)引起反應(yīng)脫二氧化碳反應(yīng),釋放CO2,引起包裝酸酐窗口內(nèi)壓增加現(xiàn)象。易使固化物內(nèi)部形成針孔。脫二氧化碳的釋放致使酸酐當(dāng)量增加和黏度升高。
酸酐在叔胺作用下脫二氧化碳反應(yīng)的容易程度取決于酯酐的結(jié)構(gòu)。作為α,β-不飽和酸酐的順丁烯二酸酐(MA)脫二氧化碳非常容易,結(jié)構(gòu)與其類似的酸酐也容易脫二氧化碳,如傳統(tǒng)的甲基四氫苯酐(MTHPA)容易生成二氧化碳的原因,就是因?yàn)闀?huì)有和MA結(jié)構(gòu)相似的Δ1異構(gòu)體。
酸酐固化劑有許多品種。按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可大體劃分為:芳香族酸酐、脂環(huán)族酸酐、脂肪族線型酸酐、含鹵(Cl、Br)酸酐及酸酐加成物等。 |
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