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工業(yè)污水池的腐蝕與防護(hù)<p></p></B></P>
王天堂 陸士平 沈偉<p></p></P>
(上海富晨化工有限公司 上海 200235)<p></p></P>
摘要:本文就常見的工業(yè)污(廢)水處理池中的防腐蝕處理技術(shù)進(jìn)行了總結(jié)和探討,其中對玻璃鋼襯里工藝中的樹脂材料的選擇進(jìn)行了討論,推薦了一種新型材料—玻璃鱗片膠泥。<p></p></P>
關(guān)鍵詞:污水處理 水池防腐蝕、玻璃鋼、樹脂<p></p></P>
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引言<p></p></B></P>
在化纖、化工、冶煉、礦山、火力發(fā)電、制藥、染料等企業(yè)中有許多大型鋼筋混凝土污(廢)水池,一般均建在室外,這些行業(yè)的工業(yè)污(廢)水均含有腐蝕性的化學(xué)介質(zhì),而鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)要經(jīng)受住各種物理和化學(xué)的侵蝕,在設(shè)計(jì)時就要考慮對它采取防腐蝕處理措施,以確保其使用的耐久性。根據(jù)我們對各類污(廢)水池多年積累的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),將各種防腐蝕處理方法進(jìn)行了總結(jié),并介紹了一些新型的防腐蝕材料。<p></p></P>
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1、玻璃鋼襯里<p></p></B></P>
它是玻璃纖維增強(qiáng)塑料(俗稱“玻璃鋼”或“FRP”)在混凝土表面形成的襯里防護(hù)層,具有整體性、抗?jié)B性好和造價(jià)合理的特點(diǎn)。在該工藝中,采用玻璃纖維與玻璃纖維短切氈或表面氈的復(fù)合結(jié)構(gòu),只要防腐蝕樹脂選用適當(dāng),襯里厚度在1-3mm之間就能夠達(dá)到良好的防腐蝕效果。<p></p></P>
1.1 樹脂的選擇<p></p></P>
在混凝土面上施工,要求樹脂的收縮率不能太大,否則可能會導(dǎo)致玻璃鋼襯里“脫殼”,而引起防腐蝕失效。因此業(yè)主和施工隊(duì)均會選用環(huán)氧樹脂,因?yàn)榄h(huán)氧樹脂具有來源廣、成本合理、耐腐蝕性能良好、收縮率低等特點(diǎn),但環(huán)氧樹脂本身也有其一定的使用局限性:<p></p></P>
1) 環(huán)氧樹脂的固化可采用酸酐類或胺類固化體系。酸酐類固化劑需要中高溫的固化條件。而一般防腐蝕施工均采用在室溫或常溫下固化的胺類固化劑,其原理是利用胺基團(tuán)上的活潑氫與環(huán)氧基反應(yīng)而交聯(lián)形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),但這個交聯(lián)結(jié)構(gòu)很容易在酸性介質(zhì)作用下分解,導(dǎo)致三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的解體而引起防腐蝕襯里的失效。所以胺類固化的環(huán)氧樹脂在大于40℃或者更高溫度下的耐酸性就不太理想;室溫下胺類固化的環(huán)氧樹脂的熱變形溫度(HDT)在60-70℃之間,因此推薦使用溫度不能超過70℃。<p></p></P>
表2.1 環(huán)氧樹脂耐介質(zhì)的濃度和溫度<p></p></B></P>
化學(xué)介質(zhì)<p></p></B></P>濃度(%)<p></p></B></P>溫度(℃)<p></p></B></P>化學(xué)介質(zhì)<p></p></B></P>濃度(%)<p></p></B></P>溫度(℃)<p></p></B></P>硫酸<p></p></P>20<p></p></P>66<p></p></P>鹽酸<p></p></P>20<p></p></P>60<p></p></P>硫酸<p></p></P>70<p></p></P>40<p></p></P>鹽酸<p></p></P>36<p></p></P>35<p></p></P>氫氟酸<p></p></P>10<p></p></P>20<p></p></P>醋酸<p></p></P>10<p></p></P>66<p></p></P>氫氧化鈉<p></p></P>30<p></p></P>40<p></p></P>苯<p></p></P>-<p></p></P>25<p></p></P>苯酚<p></p></P>-<p></p></P>66<p></p></P>氨水<p></p></P>稀<p></p></P>66<p></p></P>2)胺類固化環(huán)氧樹脂的養(yǎng)護(hù)周期較長,且低分子量胺類固化劑(如乙二胺)的毒性較大,因此要采用毒性較小的固化劑,如T31等。<p></p></P>
3)工程中采用的6101(E-44)環(huán)氧樹脂的粘度較大,不能直接操作,為了降低樹脂粘度,應(yīng)加入適當(dāng)比例的稀釋劑來降粘,活性稀釋劑(如低分子的環(huán)氧化合物)成本相當(dāng)高,一般不采用;而通常采用的非活性稀釋劑,如:丙酮等并不參加環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng),丙酮極易揮發(fā),造成固化物的不致密,此類環(huán)氧樹脂的抗?jié)B性相對較差,尤其是含有氫氟酸等工業(yè)污(廢)水等強(qiáng)腐蝕性化學(xué)介質(zhì),由于其較小的分子體積,容易發(fā)生分子水平上的擴(kuò)散或溶脹,所以環(huán)氧樹脂的耐氫氟酸的效果較差。<p></p></P>
針對上述環(huán)氧樹脂存在的不足,人們開發(fā)成功了環(huán)氧乙烯基酯樹脂。環(huán)氧乙烯基酯樹脂是由環(huán)氧樹脂與甲基丙烯酸通過開環(huán)加成化學(xué)反應(yīng)而制得,它保留了環(huán)氧樹脂的基本鏈段,又有不飽和聚酯樹脂的良好工藝性能,它能在室溫條件下固化,具有良好的工藝性和耐腐蝕性。常規(guī)的環(huán)氧乙烯基酯樹脂的室溫固化后的線收縮率為3%左右,而新近推出的低收縮891環(huán)氧乙烯基酯樹脂的線收縮率<0.5%,并具有高耐蝕性、與填料有良好浸潤性的特點(diǎn),尤其適合防腐蝕玻璃鋼襯里的施工。在國內(nèi)利用環(huán)氧乙烯基酯樹脂在電子工廠(如中芯國際等)、化工廠等均有成功的應(yīng)用案例。但環(huán)氧乙烯基酯樹脂的成本相對較高,目前國內(nèi)一些廠家還不能完全承受。<p></p></P>
表2.2 902芳烴樹脂耐介質(zhì)的濃度和溫度</B><p></p></P>
化學(xué)介質(zhì)<p></p></B></P>濃度(%)<p></p></B></P>溫度(℃)<p></p></B></P>化學(xué)介質(zhì)<p></p></B></P>濃度(%)<p></p></B></P>溫度(℃)<p></p></B></P>硫酸<p></p></P><70<p></p></P>60<p></p></P>氨水<p></p></P>飽和<p></p></P>常溫<p></p></P>硝酸<p></p></P>10<p></p></P>80<p></p></P>硝酸<p></p></P><30<p></p></P>常溫<p></p></P>鹽酸<p></p></P>31<p></p></P>80<p></p></P>醋酸<p></p></P><40<p></p></P>常溫<p></p></P>氫氧化鈉<p></p></P>40<p></p></P>60<p></p></P>硫酸銨<p></p></P>飽和<p></p></P>常溫<p></p></P>醛化液<p></p></P>-<p></p></P>80<p></p></P>氫氟酸<p></p></P><30<p></p></P>25<p></p></P>鉻酸<p></p></P><30<p></p></P>60<p></p></P>碳酸鈉<p></p></P>飽和<p></p></P>常溫<p></p></P>目前,一種特種不飽和聚酯樹脂--高性能的芳烴型樹脂(902),使用比較普遍,它含有較多的苯環(huán)結(jié)構(gòu),對硫酸和硝酸的耐腐蝕的性能尤為特出,902樹脂與環(huán)氧樹脂相比,綜合應(yīng)用成本降低了1/4左右。<p></p></P>
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1.2 施工過程及要點(diǎn)<p></p></P>
1> 封底層:在經(jīng)過處理的基層表面,均勻地涂刷封底料,不得有漏涂、流掛等缺陷,自然固化不宜少于24 h。<p></p></P>
2> 修補(bǔ)層:在基層的凹陷不平處,應(yīng)采用樹脂膠泥料修補(bǔ)填平,自然固化不宜少于24 h,用樹脂膠泥料修補(bǔ)刮平基層。<p></p></P>
3> 連續(xù)法樹脂玻璃鋼鋪襯層的施工,應(yīng)符合下列規(guī)定:<p></p></P>
1. 玻璃纖維布應(yīng)剪邊,滌綸布應(yīng)進(jìn)行防收縮的前處理。<p></p></P>
2.先均勻涂刷一層鋪襯膠料,隨即襯上一層纖維增強(qiáng)材料,必須貼實(shí),其上再涂一層膠料,再襯上一層纖維增強(qiáng)材料,連續(xù)鋪襯時,上下兩層纖維增強(qiáng)材料的接縫應(yīng)錯開,錯開距離不得小于50 mm,陰陽角處應(yīng)增加一至二層纖維增強(qiáng)材料。<p></p></P>
3. 平面一次連續(xù)鋪襯層數(shù)或厚度,以不應(yīng)產(chǎn)生滑移,固化后不起殼、脫層為限。<p></p></P>
4. 立面一次連續(xù)鋪襯層數(shù)或厚度,以不應(yīng)產(chǎn)生滑垂、固化后不起殼、脫層為限。<p></p></P>
5. 應(yīng)在前一次連續(xù)鋪襯層固化后,再進(jìn)行下一次連續(xù)鋪襯層施工。<p></p></P>
6. 連續(xù)鋪襯到設(shè)計(jì)要求的層數(shù)或厚度后,應(yīng)自然固化24 h,即可進(jìn)行封面層施工。<p></p></P>
4>封面層的施工應(yīng)均勻涂刷面層膠料。當(dāng)涂刷兩遍以上時,待第一遍固化后再涂刷下一遍。<p></p></P>
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2、樹脂鱗片膠泥襯里<p></p></B></P>
將具有一定片徑和厚度的玻璃鱗片,與耐腐蝕樹脂等混合,經(jīng)專用機(jī)械配制而成的膠泥(涂料),再涂敷于混凝土表面,室溫固化后所得到襯里。有二類:一類是環(huán)氧鱗片膠泥;另一類是乙烯基酯樹脂鱗片膠泥(vinyl ester glass flake mortar),簡稱為VEGF鱗片膠泥。后者的綜合性能包括耐腐蝕性能和耐溫性能均優(yōu)于前者,在日本、美國等國家均采用后者。VEGF鱗片膠泥具有以下特點(diǎn):<p></p></P>
1) 耐腐蝕性能好:由于基體樹脂是采用高性能的環(huán)氧乙烯基酯樹脂,比環(huán)氧樹脂有更好的耐腐蝕性能;<p></p></P>
2) 較低的滲透率:VEGF鱗片膠泥的抗水蒸汽滲透率比普通環(huán)氧樹脂涂料高6-15倍,比普通環(huán)氧FRP高4倍;<p></p></P>
3) VEGF鱗片膠泥具有較強(qiáng)的粘結(jié)強(qiáng)度,與混凝土的粘結(jié)抗拉強(qiáng)度≥2.5Mpa 。因此涂層不易產(chǎn)生龜裂、分層或剝離,附著力和沖擊強(qiáng)度較好;<p></p></P>
4) 耐熱沖擊性能較好:涂層中由于含有許多玻璃鱗片,因此消除了涂層與基材之間的線膨脹系數(shù)的差別,適合于溫度交變的重腐蝕環(huán)境。<p></p></P>
5) 耐磨性好:如VEGF鱗片膠泥的耐磨性為105mg (CS-17W-500 g情況下),而受外機(jī)械損傷時,破壞是局部的,其擴(kuò)散趨勢小,易于修復(fù)。<p></p></P>
6) 工藝性較好:由于固體成份較高,可一次性成較厚的涂層,可以是噴涂、鏝涂、刷涂等成型方法,并有當(dāng)場配制和室溫下固化的特點(diǎn)。<p></p></P>
因此,VEGF玻璃鱗片膠泥在污(廢)水池防腐蝕處理有其獨(dú)特的用途:可單獨(dú)或同玻璃鋼襯里復(fù)合使用。鱗片膠泥施工過程及要點(diǎn)如下:<p></p></P>
① 基礎(chǔ)混凝土要求養(yǎng)護(hù)期不少于28天,表面含水率應(yīng)<6%。去除混凝土表面浮灰,清理干凈后,用VEGF樹脂打底一至二道,待干后施工;<p></p></P>
② 用手工泥刀刮鏝成1-2mm(每道)厚VEGF膠泥層,硬化后再進(jìn)行第二刀刮鏝,直至達(dá)到規(guī)定厚度。一般在每涂1mm厚度時進(jìn)行檢測,以確認(rèn)涂層是否有針孔及其它瑕疵;<p></p></P>
③ 凹凸部位,適當(dāng)增加厚度,或同F(xiàn)RP復(fù)合使用;<p></p></P>
④ 用VEGF樹脂罩面一至二道;<p></p></P>
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3、耐酸塊材砌筑<p></p></B></P>
在污(廢)水中的固體粉粒的含量高、腐蝕性強(qiáng),溫度較高(有的達(dá)120℃)場合,一般用耐酸塊材砌筑的方式來解決。選用的耐腐蝕塊材有耐酸磚、各類耐腐蝕石材(如花崗石、石英石等),這些耐腐蝕塊材的基本成份是二氧化硅,具有優(yōu)良的耐酸性能,同時由于結(jié)構(gòu)致密,吸水率小,耐磨耗性好。其施工過程及要點(diǎn)<p></p></P>
1> 鋪砌塊材時,基層的表面應(yīng)均勻涂刷封底料,待固化后再進(jìn)行塊材的鋪砌。在某些情況下,基層上可采用璃鋼隔離層,此時宜先涂刷一遍與襯砌用樹脂相同的膠料,然后進(jìn)行塊材的鋪砌。 <p></p></P>
2> 塊材結(jié)合層厚度、灰縫寬度和灌縫或勾縫的尺寸,均應(yīng)符合設(shè)計(jì)的規(guī)定。<p></p></P>
3> 塊材在鋪砌前先進(jìn)行試排;鋪砌時的順序應(yīng)由低往高,先地坑、地溝,后地面、踢腳板或墻裙。陰角處立面塊材應(yīng)壓住平面塊材,陽角處平面地材應(yīng)蓋住立面塊材,塊材鋪砌不應(yīng)出現(xiàn)十字通縫,多層塊材不得出現(xiàn)疊縫。<p></p></P>
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4、應(yīng)用舉例<p></p></B></P>
1> 在一個目前國內(nèi)最大的芯片集成電路制造廠的工業(yè)污水處理池中,含有一些廢酸,其中包括3-5%氫氟酸,在這個工程中采用了891乙烯基酯樹脂玻璃鋼結(jié)構(gòu),已經(jīng)運(yùn)行2年,效果良好,其玻璃鋼結(jié)構(gòu)是2層04布再加一層表面氈的結(jié)構(gòu),總厚度約為2mm。<p></p></P>
2> 在湖南一石油化學(xué)品公司的工業(yè)廢水處理池中,由于池的面積較大(達(dá)2000平米),同時廢水又含有大量的烴類等化學(xué)介質(zhì),對化水處理池最后采取VEGF樹脂鱗片膠泥結(jié)構(gòu),以確保整個防腐蝕內(nèi)襯層的整體性和抗?jié)B性,另外在砼基礎(chǔ)上加襯一層04玻纖布。<p></p></P>
3> 在浙江一家農(nóng)藥廠,排放的廢水中含有一些三氟乙酸、硫酸等強(qiáng)腐蝕性的化學(xué)介質(zhì),同時剛排放的廢水溫度較高,部分達(dá)到90℃甚至更高,最后在有關(guān)專家的建議下,并結(jié)合外方在國外同類工廠的防腐蝕經(jīng)驗(yàn),最后選取耐酸磚襯里,溝縫用膠泥采用耐高溫898乙烯基酯樹脂膠泥。<p></p></P>
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