溴化環(huán)氧阻燃乙烯基樹脂

alexwtt

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溴化環(huán)氧乙烯基酯樹脂的性能與應(yīng)用<p></p></P>
陸士平  王天堂<p></p></P>
（上海富晨化工有限公司，上海200235）<p></p></P>
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1．前言<p></p></P>
在環(huán)氧乙烯基酯樹脂系列中，溴化環(huán)氧乙烯基酯樹脂具有的阻燃特性，使它擴(kuò)大了環(huán)氧乙烯基酯樹脂的應(yīng)用范圍。溴化環(huán)氧乙烯基酯樹脂的主鏈骨架上不存在酯基，表現(xiàn)出好的對水和堿的水解穩(wěn)定性；環(huán)氧骨架上的仲羥基改善了與玻璃纖維的浸潤性；樹脂固化只發(fā)生在分子兩端，意味著分子鏈的整個長度在應(yīng)力下是可以伸長的，因而可吸收力或熱的沖擊，表現(xiàn)在宏觀性能上即具有較高的斷裂延伸率和沖擊韌性；環(huán)氧骨架上存在溴元素，其阻燃性是本身固有的，而不是靠添加劑來達(dá)到的，因此，在保證阻燃要求的同時，其力學(xué)性能、耐腐蝕性能和施工工藝性能不下降，這點是非常難能可貴的。<p></p></P>
國內(nèi)含溴乙烯基酯樹脂品種的開發(fā)和應(yīng)用無論從力學(xué)性能、耐腐蝕性能、阻燃性能及施工工藝性諸方面或多或少存在不足，例如：阻燃性很好，但樹脂力學(xué)性能上表現(xiàn)出脆性；力學(xué)性能很好，但耐腐蝕性特別是耐堿性較差等等。<p></p></P>
我們從樹脂的宏觀性能是其微觀結(jié)構(gòu)的反映這一基本原理出發(fā)，合成了一種綜合性能良好的溴化環(huán)氧乙烯基酯樹脂，并對其性能進(jìn)行了表征。</P>
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2．樹脂的合成：將甲基丙烯酸和一定環(huán)氧當(dāng)量、一定含溴量的溴化環(huán)氧樹脂和阻聚劑及催化劑混合并經(jīng)90℃～130℃加熱反應(yīng)2-3h得最終產(chǎn)品，并用苯乙烯稀釋成一定比例的樹脂溶液待測。該樹脂取名為FUCHEM-892，其典型的結(jié)構(gòu)式為：<p></p></P>
2.2 試樣制備<p></p></P>
樹脂澆鑄體采用2%過氧化甲乙酮，4%異辛酸鈷液固化體系，按國標(biāo)樹脂澆鑄體性能測試的試樣制備要求澆鑄試塊。<p></p></P>
樹脂玻璃鋼亦采用上述固化體系和用量，采用無堿方格布手糊成400×400玻璃鋼板，樹脂含膠量控制在50%。<p></p></P>
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3.性能與應(yīng)用<p></p></P>
為了便于對比，本試驗采用國外某公司的500溴化環(huán)氧乙烯基酯樹脂，和國內(nèi)用富馬酸（Fumaric Acid）改性的FE溴化環(huán)氧乙烯基酯樹脂進(jìn)行同步檢測。<p></p></P>
3.1 合成樹脂的常規(guī)指標(biāo)檢測   見表3.1<p></p></P>
表3.1   樹脂的常規(guī)指標(biāo)<p></p></P>
項     目<p></p></P>FUCHEM-892<p></p></P>500樹脂<p></p></P>FE樹脂<p></p></P>測試方法<p></p></P>外觀<p></p></P>透明<p></p></P>透明<p></p></P>透明<p></p></P>目測<p></p></P>粘度Pa S（25℃）<p></p></P>0.50<p></p></P>0.41<p></p></P>0.43<p></p></P>GB7193.1－87<p></p></P>酸值mg KOH/g<p></p></P>6.6<p></p></P>5.1<p></p></P>12.0<p></p></P>GB2895－82<p></p></P>固體含量％<p></p></P>64.1<p></p></P>62<p></p></P>62<p></p></P>GB7193.3－87<p></p></P>凝膠時間*min（25℃）<p></p></P>15.5<p></p></P>14.2<p></p></P>16.0<p></p></P>GB7193.6－87<p></p></P>80℃熱穩(wěn)定性h<p></p></P>＞24<p></p></P>＞24<p></p></P>＞24<p></p></P>GB7193.5-87<p></p></P></P>
l       100g樹脂2%MEKP，4%異辛酸鈷液<p></p></P>
<p> </p>3.2 樹脂澆鑄體的力學(xué)性能<p></p></P>
分別將三種樹脂采用GB方法制作試樣和檢測，同時列入500樹脂按ASTM標(biāo)準(zhǔn)檢測公布的典型值。  見表3.2<p></p></P>
從澆鑄體的力學(xué)性能檢測結(jié)果的比較可以看出，在同一檢測方法下，F(xiàn)UCHEM-892樹脂的性能與500樹脂相當(dāng)，個別指標(biāo)略優(yōu)；而與國內(nèi)的FE樹脂相比，892樹脂具有較高的延伸率和沖擊強(qiáng)度。這是因為：892樹脂的分子主鏈上不含有不飽和雙鍵，固化交聯(lián)點在鏈分子的兩端，意味著分子鏈的整個長度在應(yīng)力下是可以伸長的，因而可吸收力的沖擊；而FE樹脂分子主鏈中含有富馬酸雙鍵，樹脂固化后的交聯(lián)密度提高，形變降低，脆性增加，從而具有較高的熱變形溫度和較低的拉伸斷裂延伸率。在纖維增強(qiáng)復(fù)合材料結(jié)構(gòu)中，樹脂起到“粘接”作用，而纖維起到增強(qiáng)作用，載荷是由增強(qiáng)纖維承受的，因此要求樹脂的延伸率大于增強(qiáng)纖維的拉伸斷裂率（C-玻纖一般≤2%），否則纖維增強(qiáng)復(fù)合材料在受力情況下，樹脂先于增強(qiáng)纖維發(fā)生斷裂而失去“粘接”效用，而引起整個材料結(jié)構(gòu)的失效。<p></p></P>
表3.2   樹脂澆鑄體的力學(xué)性能<p></p></P>
項   目<p></p></P>892樹脂<p></p></P>500樹脂<p></p></P>FE樹脂<p></p></P>GB法<p></p></P>GB法<p></p></P>ASTM法<p></p></P>GB法<p></p></P>拉伸強(qiáng)度Mpa<p></p></P>67<p></p></P>65<p></p></P>69 – 76<p></p></P>55<p></p></P>拉伸彈性模量Gpa<p></p></P>3.3<p></p></P>3.2<p></p></P>3.4<p></p></P>3.8<p></p></P>斷裂延伸率％<p></p></P>2.34<p></p></P>2.25<p></p></P>4 – 5<p></p></P>1.47<p></p></P>彎曲強(qiáng)度Mpa<p></p></P>129<p></p></P>115<p></p></P>110 – 124<p></p></P>130<p></p></P>彎曲彈性模量Gpa<p></p></P>3.68<p></p></P>3.61<p></p></P>3.7<p></p></P>4.49<p></p></P>沖擊強(qiáng)度(無缺口)KJ/M2<p></p></P>21.5<p></p></P>22.7<p></p></P>／<p></p></P>12<p></p></P>熱變形溫度℃<p></p></P>103<p></p></P>101<p></p></P>104 – 110<p></p></P>115<p></p></P>巴氏硬度<p></p></P>44<p></p></P>41<p></p></P>／<p></p></P>50<p></p></P></P>
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3.3 阻燃性能<p></p></P>
為便于比較，對不加任何輔助阻燃添加劑的樹脂澆鑄體及樹脂玻璃鋼試樣的阻燃性能進(jìn)行了檢測。  具體見表3.3-1<p></p></P>
表3.3-1   樹脂澆鑄體及玻璃鋼的阻燃特性<p></p></P>
<p> </p></P><p> </p></P>892樹脂<p></p></P>500樹脂<p></p></P>FE樹脂<p></p></P>測試方法<p></p></P>澆<p></p></P>
鑄<p></p></P>
體<p></p></P>氧指數(shù)OI（%）<p></p></P>28<p></p></P>29<p></p></P>28<p></p></P>GB/T2406<p></p></P>水平法<p></p></P>FH-1級<p></p></P>FH-1級<p></p></P>FH-1級<p></p></P>GB/T2408<p></p></P>垂直法<p></p></P>FV - 0級<p></p></P>FV - 0級<p></p></P>FV - 0級<p></p></P>GB/T2408<p></p></P>玻<p></p></P>
璃<p></p></P>
鋼<p></p></P>氧指數(shù)OI（%）<p></p></P>32<p></p></P>32<p></p></P>32<p></p></P>GB8924<p></p></P>最大煙密度MSD<p></p></P>96.66<p></p></P>97.20<p></p></P>99.80<p></p></P>GB/T8627<p></p></P>煙密度等級SDR<p></p></P>75.55<p></p></P>76.25<p></p></P>78.50<p></p></P>GB/T8627<p></p></P></P>
                        <p></p></P>
表3.3-2 892FR樹脂、玻璃鋼阻燃性能<p></p></P>
樹脂品種<p></p></P>含膠量%<p></p></P>氧指數(shù)<p></p></P>水平法<p></p></P>垂直法<p></p></P>煙密度等級（SDR）<p></p></P>892FR澆鑄體<p></p></P>100<p></p></P>39<p></p></P>FH-1級<p></p></P>FV-0級<p></p></P>-<p></p></P>892FR玻璃鋼<p></p></P>50<p></p></P>42<p></p></P>-<p></p></P>-<p></p></P>≤75<p></p></P><p> </p></P>
    由上面測試結(jié)果可知：三種樹脂均具有良好的阻燃性能。按國家標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)阻燃材料用于室內(nèi)時，SDR應(yīng)≤75%，因此892樹脂的煙密度指標(biāo)有待改進(jìn)。如果添加少量阻燃協(xié)同劑和消煙劑，則上述指標(biāo)會改善。表3.3-2是892樹脂添加少量阻燃協(xié)同劑和消煙劑后的阻燃性能。<p></p></P>
<p> </p>3.4 耐腐蝕性能<p></p></P>
3.4.1 澆鑄體耐堿性試驗：在10%NaOH沸騰狀態(tài)下，經(jīng)50h、100h期令浸泡，其重量變化率、巴氏硬度保留率、試樣外觀結(jié)果見表3.4.1<p></p></P>
結(jié)果表明：892樹脂和500樹脂具有較好的耐堿性能，而FE樹脂的耐堿性相對較差。樹脂耐堿性好壞與固化后樹脂中的酯鍵含量和酯鍵的保護(hù)程度有關(guān)。892樹脂的主鏈骨架上不存在酯基和不飽和雙鍵，且分子兩端的酯基已被甲基所保護(hù)，表現(xiàn)出好的對堿的水解穩(wěn)定性；而FE樹脂由于采用富馬酸改性，它在提高樹脂固化交聯(lián)程度的同時，酯鍵的含量也較892樹脂高30-40%，因此其耐堿性能是兩個因素作用的綜合結(jié)果，在高溫下酯鍵水解化起到主要作用。<p></p></P>
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白秀才

多謝王大師現(xiàn)身掃盲?。。。。。。?！