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[技術(shù)分享] 環(huán)氧飾品膠“泛黃”成因簡析

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發(fā)表于 2013-7-30 15:31:36 | 只看該作者 回帖獎(jiǎng)勵(lì) |倒序?yàn)g覽 |閱讀模式
環(huán)氧飾品膠的固化劑基本都是聚醚胺,主體材料是環(huán)氧樹脂(雙酚A型),外加促進(jìn)劑、稀釋劑及極少量的助劑。

   
環(huán)氧飾品膠的黃變成因雖然可以說是多方面形成的,但主要因素應(yīng)該是聚醚胺、主促進(jìn)劑壬基酚(NP)、助促進(jìn)劑所造成的。從原理上講,聚醚胺在常溫固化時(shí)是不會(huì)產(chǎn)生黃變,因?yàn)樵诰勖寻返暮铣蛇^程中,伯胺如果與EO、PO、EO/PO充分接合,就會(huì)很好的抑制伯胺、仲胺的黃變。

   
但是,當(dāng)我們用二胺或三胺基封端PPGS或PEG的時(shí)候,如果工藝存在一定問題,或者操作稍有疏忽,形成接枝不完全,或游離胺清除不凈,就會(huì)產(chǎn)生游離胺直接與環(huán)氧樹脂聚合。這樣不光會(huì)使膠合物聚合不完全,內(nèi)應(yīng)力不易釋放,而且還會(huì)使膠面局部范圍的升溫加劇,直接造成飾品膠黃變加快。這些聚醚胺在成品狀態(tài),變色不很嚴(yán)重,因?yàn)樗m然處于聚醚胺和游離胺分離狀態(tài),但液相分離是不易看到,就是胺味較濃一點(diǎn)。但是一旦聚合時(shí)就會(huì)急劇分相反應(yīng),而游離胺反應(yīng)過程中很快就會(huì)產(chǎn)生泛黃現(xiàn)象。這也許就是聚醚胺生產(chǎn)的各個(gè)廠家的產(chǎn)品,因工藝和操作方法的不盡相同所造成的黃變效果不同的簡單原因,也就是胎里毛病。而胎里毛病引起的泛黃只是一個(gè)表象,其真正的內(nèi)涵說明這個(gè)聚合物的內(nèi)在質(zhì)量有了一定的問題,主要是其結(jié)構(gòu),內(nèi)應(yīng)力都會(huì)表現(xiàn)得不均勻,整個(gè)膠體有時(shí)會(huì)呈現(xiàn)扭曲狀態(tài),因?yàn)樯蠈雍拖聦拥膬?nèi)應(yīng)力不同造成的層次間收縮率不同,時(shí)間稍長涂層表面極易造成波紋狀。

   
膠的黃變也會(huì)形成聚合物的其他性能,如超常的使用期加速氣候等外部條件對(duì)它的氧化,膠的附著力均衡性等等。所以我們選擇聚醚胺做任何涂料、粘合膠、澆鑄料時(shí),都不應(yīng)該選擇易黃變品種,即使對(duì)色澤不重要的應(yīng)用場(chǎng)合,易黃變總不如不易黃變的。

   
環(huán)氧飾品膠是由多種材料復(fù)合而成,我們?cè)诔梢蚝單鲆焕锩娣治隽斯袒瘎┲械木勖寻分曼S成因,但是從實(shí)踐中得出來的結(jié)論,壬基酚的泛黃成因一般情況下比其他因素都嚴(yán)重。

   
不管在環(huán)氧樹脂或固化劑的成品中,酚的殘留始終是產(chǎn)品變色的主要因素,這是苯酚類產(chǎn)品不易改變的特色,壬基酚同樣。烷基酚轉(zhuǎn)換得好、完全、黃變情況就好一點(diǎn),轉(zhuǎn)換得差黃變情況就嚴(yán)重得多。

   
另外壬基酚合成過程中,酚類原料的精制和選擇對(duì)壬基酚的黃變也很重要。當(dāng)原料酚已經(jīng)氧化,泛紅,而又沒有經(jīng)過脫色精制處理,其生產(chǎn)的壬基酚當(dāng)然就易黃變了。

   
當(dāng)然,即使壬基酚合成得很好,暴露在紫外線光以下同樣也會(huì)較快轉(zhuǎn)變成黃紅色,這是酚類產(chǎn)品的特性,但是用精制改性的方法能較好、較長時(shí)間的抑制其黃變,效果比較明顯。

   
用精制改性的方法能有效抑制壬基酚、苯甲醇的黃變,成幾倍的延緩了聚醚胺固化劑的黃變,聚合物的氧化和整體老化,但并不能達(dá)到永久,即使采取了再好的防護(hù)措施,也應(yīng)該提倡在聚合物上再盡可能采取一些相應(yīng)的保護(hù)措施,制止暴曬、暴熱等破壞。

   
我們前面講到環(huán)氧飾品膠的固化劑基本上都是改性聚醚胺,在黃變成因上的主要二個(gè)焦點(diǎn)集中在不同企業(yè)生產(chǎn)的聚醚胺,由于工藝等問題的差距,產(chǎn)生的胎里毛病和主要稀釋促進(jìn)劑壬基酚上。
但是,飾品膠黃變成因很復(fù)雜,除了聚醚胺與壬基酚,還有很多難以預(yù)見的綜合原因。例如環(huán)氧樹脂主料,環(huán)氧樹脂主料主要成份有分:雙酚A型環(huán)氧樹脂和環(huán)氧活性稀釋劑。

   
在樹脂方面,一些臺(tái)灣名牌大企業(yè)的產(chǎn)品,如南亞、宏昌的質(zhì)量就較好,而大連齊化、瑞祥、迪愛生的產(chǎn)品也可用,但是要想質(zhì)量穩(wěn)定還是要進(jìn)行批次間的質(zhì)量挑選,我們經(jīng)常會(huì)發(fā)現(xiàn),有些國內(nèi)大企業(yè)的環(huán)氧樹脂,批次間的質(zhì)量就有很大區(qū)別,個(gè)別批次出廠時(shí)顏色已經(jīng)黃變。

   
除了環(huán)氧樹脂、活性稀釋劑也很講究,一般折光率差的產(chǎn)品會(huì)影響膠的透明度,而含酚的活性稀釋劑是絕對(duì)不能用的,它也是環(huán)氧飾品膠抗黃變產(chǎn)品的大忌。

   
當(dāng)然,除了上述黃變成因,還有很多小的配料細(xì)節(jié),也是不可疏忽的。例如選擇助促進(jìn)劑時(shí)要盡量避開含苯基,酚羥基的,采用脂肪胺等易黃變品種時(shí),采取相應(yīng)的保護(hù)措施非常重要。

   
環(huán)氧飾品膠的黃變成因多而復(fù)雜,但不是完全不可避免,只要我們?cè)谂淞蠒r(shí),嚴(yán)格挑選、注意細(xì)節(jié),即使不可長期保持不變,但較長時(shí)間的延緩黃變還是可行的。

   東莞市凱越化工科技有限公司在環(huán)氧樹脂、固化劑、涂料、塑料等高分子材料領(lǐng)域積累了豐富成熟的防老化、抗黃變技術(shù)與經(jīng)驗(yàn)。愿與大家一起交流學(xué)習(xí)。
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沙發(fā)
發(fā)表于 2013-8-29 08:56:20 | 只看該作者
選用脂環(huán)胺PACM和DMDC,也可做無色透明環(huán)氧飾品膠,且產(chǎn)品耐黃變性,硬度高,耐打磨等
板凳
發(fā)表于 2014-1-11 09:29:11 | 只看該作者

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