近年來(lái)隨著玻璃鋼工業(yè)的迅速發(fā)展,對(duì)玻璃鋼制品的質(zhì)量和外觀和表面膠衣層提出了更高的要求。膠衣樹(shù)脂是不飽和聚酯中的一個(gè)特殊品種。它起保護(hù)制品,延長(zhǎng)使用壽命的作用,因此應(yīng)具有良好的拉伸強(qiáng)度,抗彎曲性能及耐水、耐熱等性能。
膠衣樹(shù)脂可使用親水型氣相二氧化硅。它具有極小顆粒粒徑(原生顆粒粒徑7-45nm)和極大比表面積(200-380m[sup]2[/sup]/g)。本文主要研究了納米級(jí)二氧化硅、乙二醇對(duì)膠衣樹(shù)脂觸變性及樹(shù)脂澆鑄體力學(xué)性能的影響。
2試驗(yàn)部分
2.1實(shí)驗(yàn)用原材料及配方
原材料有福田公司3388#不飽和聚酯樹(shù)脂、德國(guó)德固賽公司A200及A380氣相二氧化硅、乙二醇(AR)、道康寧公司有機(jī)硅氧烷分散劑、德謙公司6800消泡劑、過(guò)氧化甲乙酮和環(huán)烷酸鈷。實(shí)驗(yàn)用配方見(jiàn)表1。
表1 實(shí)驗(yàn)用配方
3388#不飽和聚酯樹(shù)脂
| 100份
| 氣相二氧化硅/%
| 2.5-3.5
| 分散劑/%
| 0.2
| 6800消泡劑/%
| 2.0
| 過(guò)氧化甲乙酮/%
| 1
| 環(huán)烷酸鈷(4%)/%
| 1
|
使用納米SiO2的關(guān)鍵是確保其在不飽和聚酯樹(shù)脂中達(dá)到良好的分散,分散越好,則觸變指數(shù)越大,力學(xué)強(qiáng)度越高。分散設(shè)備有超聲均化儀、三輥研磨機(jī)、砂磨機(jī)、膠體磨、高速剪切攪拌機(jī)等。本文首先將氣相二氧化硅、分散劑加入少量的不飽和聚酯樹(shù)脂中用三輥研磨機(jī)制備母體,然后將母體加入樹(shù)脂中經(jīng)高速攪拌稀釋到一定的比例。該工藝分散時(shí)剪切力較大,粘度更高,氣相二氧化硅的分散較好。
2.3性能檢測(cè)
粘度用美國(guó)Brookfield粘度儀測(cè)量;分散性用JSM-6330F掃描電鏡觀察;拉伸強(qiáng)度、拉伸彈性模量和斷裂延伸率按GB2568-1995標(biāo)準(zhǔn),彎曲強(qiáng)度及模量按GB2570-1995標(biāo)準(zhǔn)在英國(guó)Hounsfieid HT-10萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)上測(cè)量,并測(cè)試了沖擊強(qiáng)度。
3結(jié)果與討論
3.1膠衣樹(shù)脂的粘度、觸變性、流變性
本文測(cè)定了A200,A380在不同轉(zhuǎn)速下的粘度。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),隨著轉(zhuǎn)速的增加,粘度降低;加入分散劑,體系粘度降低,流動(dòng)性更好。通過(guò)引入觸變指數(shù)K來(lái)表征觸變性,觸變指數(shù)越大,觸變性越大。觸變指數(shù)是轉(zhuǎn)速為6rpm與60rpm時(shí)的粘度之比。在6rpm的粘度見(jiàn)圖1,通過(guò)計(jì)算其觸變指數(shù)見(jiàn)表2。
表2 不飽和聚酯的觸變指數(shù)
sio[sub]2[/sub]型號(hào)
| 添加量/%
| 觸變指數(shù)K
| 加1%乙二醇觸變指數(shù)K
| A200
| 2.5
| 3.81
| 4.12
| A200
| 2.8
| 4.26
| 4.37
| A200
| 3.0
| 4.31
| 4.60
| A200
| 3.2
| 4.65
| 4.80
| A380
| 2.5
| 3.87
| 4.68
| N20
| 2.5
| 4.32
| 5.53
| 沉淀
| 2.5
| 1.25
|
|
注:A200,A380比表面積分別為200、380m2/g。
從表2和圖1可見(jiàn),氣相二氧化硅用量越大,粘度越大,觸變指數(shù)越大。增加氣相二氧化硅用量會(huì)產(chǎn)生較多二氧化硅粒子間的相互作用,因而有較高的表觀粘度;隨著比表面積從200m2/g升到380m2/g,觸變指數(shù)增加;若在體系中加入乙二醇作為架橋劑,會(huì)加強(qiáng)二氧化硅網(wǎng)絡(luò),導(dǎo)致粘度進(jìn)一步增加。沉淀法二氧化硅的K為1.25,較氣相法的K低許多,這也說(shuō)明了在膠衣樹(shù)脂中用沉淀法二氧化硅不適合。
圖I Si02添加量對(duì)粘度的影響
圖2膠衣樹(shù)脂剪切應(yīng)力與剪切速率的關(guān)系
膠衣樹(shù)脂粘度和觸變指數(shù)的影響因素比較多,但主要是剪切分散力、攪拌速度、使用溫度及所加填料的表面處理情況。用母體法配制膠衣樹(shù)脂,粘度可增加30-60%,觸變性會(huì)更大。膠衣樹(shù)脂剪切應(yīng)力與剪切速率的關(guān)系見(jiàn)圖2。從圖2可見(jiàn),不加二氧化硅的膠衣樹(shù)脂的剪切應(yīng)力與剪切速率呈一次函數(shù)關(guān)系,加了二氧化硅后膠衣樹(shù)脂變?yōu)榧偎苄粤黧w。
3.2膠衣樹(shù)脂澆鑄體的機(jī)械性能
按GB 2567-1995制備膠衣樹(shù)脂澆鑄體試驗(yàn)樣條,測(cè)定了加乙二醇前后的拉伸強(qiáng)度、拉伸彈性模量、斷裂延伸率、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量和沖擊強(qiáng)度,實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表3。
贏創(chuàng)-德固賽(Evonik Degussa )氣相二氧化硅/白碳黑中國(guó)華南地區(qū)指定代理商
氣相法二氧化硅:(DEGUSSA)
親水性:AEROSIL: A150 A200 A300 A380
疏水性:AEROSIL: R972 R974 R202 R805 R812 R812S R104 R106 AEROSIL: R8200 R816 R709 R711 R7200
金屬氧化物:
Aluminium Oxide C (氣相三氧化二鋁)
TitaniumDioxide P25 (氣相二氧化鈦)
沉淀二氧化硅:法國(guó)羅地亞Z142 HL20 HL30
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