耐腐蝕樹脂的發(fā)展

白秀才 · 發(fā)表于 2005-9-18 22:10:17

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>總體感覺，最近幾年來耐腐蝕樹脂發(fā)展緩慢，基本上還是原來的幾個(gè)老品種在打天下。所不同的是，這些耐腐蝕樹脂品種在更多的樹脂廠進(jìn)行了翻版，價(jià)格上更低了一些，競(jìng)爭(zhēng)上也更激烈了一些，相對(duì)來說對(duì)用戶更有利了一些！
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alexwtt · 發(fā)表于 2005-9-22 13:01:48

國(guó)內(nèi)熱固性樹脂材料防腐蝕處理現(xiàn)狀分析 一、綜述：• 腐蝕而造成的損失占國(guó)民經(jīng)濟(jì)總產(chǎn)值的3%左右；• 金屬陰極保護(hù)較為成熟，在非金屬防護(hù)材料方面還是較落后；• 復(fù)合材料或纖維增強(qiáng)塑料（FRP）在防腐蝕中使用比例大在增大；• FRP在防腐蝕應(yīng)用：紙漿與造紙、冶煉、氯堿工業(yè)、化肥工業(yè)、污水/ 水處理，電力系統(tǒng)及環(huán)保市政等各方面；• FRP優(yōu)點(diǎn)：綜合性能和經(jīng)濟(jì)性；• FRP材料耐腐蝕應(yīng)用中的兩個(gè)關(guān)鍵問題是： ①、產(chǎn)品基材的選擇；②、防腐蝕處理方法。 二、腐蝕形態(tài)分析： FRP產(chǎn)品的腐蝕形態(tài)，主要是兩種形式，即物理腐蝕和化學(xué)腐蝕：2．1介質(zhì)在FRP中的擴(kuò)散滲透機(jī)理（物理腐蝕）：• 根據(jù)擴(kuò)散機(jī)理分為：介質(zhì)分子在聚合物大分子鏈間的擴(kuò)散，即分子水平上的擴(kuò)散和介質(zhì)在聚合物內(nèi)的微孔、裂縫或其它空隙的所謂毛細(xì)擴(kuò)散；• 是否易發(fā)生物理腐蝕，用溶脹或溶解來解釋；• 影響FRP滲透的主要因素是玻璃纖維、樹脂基體及界面。 2．2化學(xué)腐蝕： 該腐蝕形態(tài)是指高聚合物分子的降解，發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂。主要分為水解和氧化。 三、國(guó)內(nèi)的熱固性樹脂材料防腐蝕現(xiàn)狀：國(guó)內(nèi)耐腐蝕熱固性樹脂主要是四種材料：• 不飽和聚酯樹脂（UPR）（用量最大，品種也最多）；• 環(huán)氧樹脂；• 呋喃樹脂；• 酚醛樹脂。 3．1環(huán)氧樹脂： 優(yōu)點(diǎn)：• 優(yōu)良的粘接強(qiáng)度和物理力學(xué)性能； • 較好的耐堿性； 缺點(diǎn)：• 一般采用胺類固化劑進(jìn)行常溫固化環(huán)氧樹脂在酸性介質(zhì)下的 耐腐蝕性較差； • 粘度較大，施工麻煩； • 固化劑品種的毒性及受環(huán)境影響較大。 3．2酚醛樹脂： 優(yōu)點(diǎn)：• 具有耐酸好、耐有機(jī)溶劑和耐較高溫度的特點(diǎn)；缺點(diǎn)：• 施工工藝差和抗?jié)B性差（一般僅適用于加壓、加熱的模壓工藝） 3．3呋喃樹脂：優(yōu)點(diǎn)： • 應(yīng)用于環(huán)氧樹脂或高度耐腐蝕UPR不能解決的場(chǎng)合； （如耐高溫下的堿腐蝕及溶劑性好）； • 高溫下代替稀有金屬材料如蒙乃爾，特別對(duì)有機(jī)溶劑及廢物處理等。缺點(diǎn)： • 固化要求高；需要后固化處理等； • 脆性大、粘接性差及施工工藝性差等。 我司的室溫固化899呋喃樹脂特點(diǎn)： • 保持呋喃樹脂良好的耐腐蝕性能； • 改善的施工工藝性（可調(diào)節(jié)使用“凝膠”時(shí)間）； • 降低固化處理要求，改善固化水平； • 推薦結(jié)構(gòu)：在鋪層結(jié)構(gòu)上采用呋喃+環(huán)氧呋喃+環(huán)氧的構(gòu)造。3．4不飽和樹脂（UPR）國(guó)內(nèi)常用的UPR：雙酚A型，二甲苯樹脂、氯化樹脂和乙烯基樹脂：3．4．1雙酚A樹脂：• 牌號(hào)有：有197、3301，323等；• 具有良好的耐酸、一定的耐堿性和較好的綜合機(jī)械性能和耐溫性；• 斷裂延伸低、脆性（80年代后逐漸被乙烯基樹脂所取代）3．4．902樹脂：• 特出的耐硫酸\\硝酸特性；• 優(yōu)良的耐酸性、堿性，同時(shí)價(jià)格低廉；• 耐溫性不高（使用溫度小于70度），可代替環(huán)氧樹脂。3．4．3氯化樹脂(791H)：• 防腐蝕性能良好（尤其是耐濕氯氣和強(qiáng)氧化性介質(zhì)）；• 同時(shí)又具有良好的阻燃性；• 其防腐蝕機(jī)理：反應(yīng)生成“氯奶油”的屏障保護(hù)作用。• 唯一原料商美國(guó)OXYCHEM公司在中國(guó)的合作伙伴——上海富晨；• 791H樹脂應(yīng)用在國(guó)內(nèi)的多家氯堿廠和化學(xué)廠工程中。3．4．4乙烯基樹脂（ Vinyl ester resin，簡(jiǎn)稱VE）：• 是由甲基丙烯酸與環(huán)氧樹脂反應(yīng)而成；• 優(yōu)良耐熱、機(jī)械及化學(xué)性能及UPR樹脂的優(yōu)良工藝性（具體見圖1）； • 富晨VE產(chǎn)品：雙酚A環(huán)氧型、酚醛環(huán)氧型、阻燃型、零收縮型等產(chǎn)品。四、乙烯基產(chǎn)品4．1 常規(guī)型乙烯樹脂 • 有854、884、882等幾種VE； • 854乙烯基特點(diǎn)：高拉斷裂延伸率、氣干性好、耐腐蝕性更好的特點(diǎn)；• 854的制品具有較高的層結(jié)結(jié)合力和與玻璃纖維的良好的浸潤(rùn)性；• 879的樹脂耐堿性突出，試驗(yàn)與客戶反饋表明耐堿性優(yōu)于國(guó)外進(jìn)口產(chǎn)品； • 適合無后固化條件的廠家、大型制品的制作或現(xiàn)場(chǎng)制作等情況；下表是854乙烯基與國(guó)內(nèi)外常用的乙烯基的性能比較：外VE的標(biāo)值測(cè)試方法是按ASTM標(biāo)準(zhǔn)，我們實(shí)測(cè)是按GB方法進(jìn)行，下同。4．2耐高溫型乙烯基（898酚醛環(huán)氧乙烯樹脂）898樹脂的特點(diǎn)： • 特高的HDT，并具有良好的力學(xué)性能； • 良好的耐溶劑性及耐強(qiáng)氧化性介質(zhì)； • 目前在國(guó)內(nèi)外的幾個(gè)脫硫工程、高溫?zé)焽?、電廠項(xiàng)目等中得到大量應(yīng)用；4．3化學(xué)阻燃乙烯基樹脂（892樹脂） • 化學(xué)反應(yīng)性阻燃乙烯基樹脂； • 良好的耐腐蝕性的同時(shí)，更具有好的阻燃性； • 純樹脂的澆鑄體的氧指數(shù)（OI）達(dá)39.0，煙滅度符合GB標(biāo)準(zhǔn)； • 具有操作方便，以及經(jīng)濟(jì)性的特點(diǎn)。4．4零收縮乙烯基樹脂(891)： • 樹脂具有低收縮，高韌性和良好粘接性的特殊性能特點(diǎn)；• 樹脂澆鑄體的線收縮率為0.015%；• 經(jīng)80℃2小時(shí)后固化處理后為0.160%；• 市場(chǎng)上的樹脂經(jīng)后固化處理后的線收縮率為2-3%； • 適合制作玻璃鋼模具、澆鑄件、密封料和有精確尺寸要求的玻璃鋼制品；• 適合制作耐腐蝕大理石板材，樹脂混凝土，樹脂砂漿和膠泥• 與FUCHEM柔性底涂配合，整體地坪制作時(shí)可省略玻璃鋼隔離層； • 適合用作碳鋼等金屬基體的內(nèi)襯• 適合耐沖擊FRP制品，適合制作纖維增強(qiáng)頭盔等制品。 中是我司產(chǎn)品在礦冶行業(yè)中的應(yīng)用實(shí)例。六、乙烯基產(chǎn)品使用問題中的注意點(diǎn)：6．1 固化劑選擇： • 一般選擇甲乙酮(MEK）+鈷液或過氧化苯甲酰(BPO）+DMA體系； • 可選擇過氧化環(huán)已苯體系達(dá)到較低放熱峰要求； • 有次氯酸鹽存在情況下，不宜用MEK體系； • 在混凝土施工中，宜選用BPO體系。6．2后固化處理：為了獲得較好的化學(xué)耐腐蝕性能，需要產(chǎn)品的后固化處理， • 處理?xiàng)l件：70℃16-20小時(shí)，或者80℃以上8-15小時(shí)。6．3 增強(qiáng)纖維的選擇 • 在含氟介質(zhì)時(shí)，宜選用絳綸布； • 含堿介質(zhì)或次氯酸鹽時(shí)，選用丙綸布或尼龍布或碳纖維。若需有關(guān)詳細(xì)資訊，請(qǐng)與我司直接聯(lián)系或訪問我司的網(wǎng)站（www.fuchem.com）。

龍嘯天 · 發(fā)表于 2005-9-22 17:12:27

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>這個(gè)叫富晨的公司這幾年發(fā)展不錯(cuò)，好像還是與富菱有密切的關(guān)系，就像當(dāng)年的天河一樣。
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>文中提到的791H樹脂，應(yīng)當(dāng)是與美國(guó)H793/H937一樣的，以海特酸為原料的防腐樹脂，主要用于氯堿工業(yè)工程防腐。前幾年我們也做過老美的代理商，聽他們講過。不過有一點(diǎn)，小弟存疑，據(jù)我們了解，美國(guó)海特酸在中國(guó)的唯一用戶并不是富晨，海關(guān)數(shù)據(jù)顯示，是江蘇的另一著名廠家，因本人不了解這其中的貓膩，因此，不便明說。

[此貼子已經(jīng)被作者于2005-9-22 17:13:17編輯過]

龍嘯天 · 發(fā)表于 2005-9-22 17:18:54

以下是引用白秀才在2005-9-18 22:10:17的發(fā)言：

<>總體感覺，最近幾年來耐腐蝕樹脂發(fā)展緩慢，基本上還是原來的幾個(gè)老品種在打天下。所不同的是，這些耐腐蝕樹脂品種在更多的樹脂廠進(jìn)行了翻版，價(jià)格上更低了一些，競(jìng)爭(zhēng)上也更激烈了一些，相對(duì)來說對(duì)用戶更有利了一些！

據(jù)業(yè)內(nèi)人士透露，在年初南京舉行的一次與樹脂有關(guān)的專業(yè)會(huì)議上，上海兩家著名乙烯基樹脂生產(chǎn)商公開互相指責(zé)對(duì)方造假，從而降低成本低價(jià)銷售。一個(gè)說對(duì)方添加間苯樹脂，一個(gè)說對(duì)方添加鄰苯樹脂。不亦樂乎！

alexwtt · 發(fā)表于 2005-9-23 09:56:36

以下是引用龍嘯天在2005-9-22 17:12:27的發(fā)言：

<>這個(gè)叫富晨的公司這幾年發(fā)展不錯(cuò)，好像還是與富菱有密切的關(guān)系，就像當(dāng)年的天河一樣。
<>文中提到的791H樹脂，應(yīng)當(dāng)是與美國(guó)H793/H937一樣的，以海特酸為原料的防腐樹脂，主要用于氯堿工業(yè)工程防腐。前幾年我們也做過老美的代理商，聽他們講過。不過有一點(diǎn)，小弟存疑，據(jù)我們了解，美國(guó)海特酸在中國(guó)的唯一用戶并不是富晨，海關(guān)數(shù)據(jù)顯示，是江蘇的另一著名廠家，因本人不了解這其中的貓膩，因此，不便明說。

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>這位兄弟很了解情況,但是富晨確實(shí)用的OXYCHEM的原材料,之前國(guó)內(nèi)許多廠家找過富晨推薦原料,但沒有用,富晨的原料就是這個(gè)大廠出來的,這可以向OXYCHEM(西方化學(xué))HK代表處求實(shí),但是這類樹脂在國(guó)內(nèi)的用量確實(shí)不大,所以沒有必要自己進(jìn)原材料,謝謝

alexwtt · 發(fā)表于 2005-9-23 10:00:24

以下是引用白秀才在2005-9-18 22:10:17的發(fā)言：
<>總體感覺，最近幾年來耐腐蝕樹脂發(fā)展緩慢，基本上還是原來的幾個(gè)老品種在打天下。所不同的是，這些耐腐蝕樹脂品種在更多的樹脂廠進(jìn)行了翻版，價(jià)格上更低了一些，競(jìng)爭(zhēng)上也更激烈了一些，相對(duì)來說對(duì)用戶更有利了一些！
<>據(jù)業(yè)內(nèi)人士透露，在年初南京舉行的一次與樹脂有關(guān)的專業(yè)會(huì)議上，上海兩家著名乙烯基樹脂生產(chǎn)商公開互相指責(zé)對(duì)方造假，從而降低成本低價(jià)銷售。一個(gè)說對(duì)方添加間苯樹脂，一個(gè)說對(duì)方添加鄰苯樹脂。不亦樂乎！ 
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這個(gè)情況與現(xiàn)實(shí)有差別,當(dāng)時(shí)的討論得到協(xié)會(huì)的支持,同時(shí)也是針對(duì)某個(gè)特定的公司(在家均知道,包括在廣東的一大工程等),當(dāng)時(shí)與會(huì)者均是心照不宣了,而不相互指責(zé)對(duì)方,因?yàn)檫@個(gè)公司的與會(huì)代表不敢發(fā)言.事后協(xié)會(huì)領(lǐng)導(dǎo)也找到我,討論這種情況下,協(xié)會(huì)的工作,我是建議協(xié)會(huì)給出一個(gè)最低的指導(dǎo)價(jià),但也知道可行性不強(qiáng),畢竟是市場(chǎng)和客戶的問題

[此貼子已經(jīng)被作者于2005-9-23 10:01:18編輯過]

biyebo · 發(fā)表于 2005-9-24 14:29:29

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>項(xiàng)目我們拿得多，但是論文我們發(fā)表得少（很多項(xiàng)目所形成的論文也成為項(xiàng)目的一部分），很多樹脂供應(yīng)商的產(chǎn)品真正用起來讓我們很為難！很多數(shù)據(jù)我們只能重新測(cè)試驗(yàn)證！

[此貼子已經(jīng)被作者于2005-9-24 14:47:46編輯過]

龍嘯天 · 發(fā)表于 2005-9-25 11:17:52

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>這幾年國(guó)內(nèi)乙烯基樹脂的市場(chǎng)發(fā)展非?？?，但是，與我們國(guó)家極為龐大的基本建設(shè)市場(chǎng)比較起來，乙烯基樹脂的市場(chǎng)還應(yīng)該有更大的市場(chǎng)容量。這里的原因，除了技術(shù)方面例如設(shè)計(jì)規(guī)范設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)以及人們對(duì)于乙烯基樹脂的認(rèn)識(shí)以外，還有一個(gè)重要原因，就是乙烯基樹脂的價(jià)格太貴了。而價(jià)格貴的原因，關(guān)鍵還是缺乏大規(guī)模的生產(chǎn)企業(yè)介入這方面的市場(chǎng)。按照單位毛利潤(rùn)計(jì)算，乙烯基樹脂大約是常規(guī)通用型樹脂的十倍，盡管乙烯基樹脂生產(chǎn)商反復(fù)強(qiáng)調(diào)，服務(wù)成本高等等因素，但是不可否認(rèn)的現(xiàn)實(shí)是，乙烯基樹脂的生產(chǎn)廠和人員普遍日子都比較好過。
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>當(dāng)然，同常規(guī)樹脂比較起來，乙烯基樹脂的技術(shù)門檻相對(duì)較高，而這高不在于生產(chǎn)而在于應(yīng)用。另外，高價(jià)格高利潤(rùn)似乎已經(jīng)成了行規(guī)，價(jià)格戰(zhàn)打得再兇，還是利潤(rùn)豐厚。要提高中國(guó)玻璃鋼應(yīng)用技術(shù)水平，乙烯基樹脂要當(dāng)191賣才行，這話聽起來有些天方夜譚，而且也不是說要賣到191的價(jià)錢，更不是說要像191那樣假冒偽劣，而是要有這樣的市場(chǎng)運(yùn)行機(jī)制。
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>在如此高價(jià)格高利潤(rùn)的情況下，如果再有假冒偽劣，那可真是對(duì)不起人了。不管業(yè)內(nèi)如何傳說，現(xiàn)在某些企業(yè)的乙烯基樹脂性能與宣傳口徑大相徑庭確是事實(shí)。造假造到這個(gè)份上，行業(yè)堪憂，民族堪憂。

[此貼子已經(jīng)被作者于2005-9-25 11:19:58編輯過]

白秀才 · 發(fā)表于 2005-9-26 13:56:52

乙烯基酯樹脂的高價(jià)格客戶還是能接受的，畢竟物有所值！假如真的有假冒偽劣，那就要讓客戶心寒了！