環(huán)保反應(yīng)型阻燃劑DOPO及衍生物

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保永久反應(yīng)型阻燃劑
1、HCA（日本三光公司商品名HCA）
簡稱：DOPO(DOP)
化學(xué)名稱：9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物  
分子式：C12H9O2P
CAS：35948-25-5
分子量：216
分子式：C12H9O2P
結(jié)構(gòu)式：
   
質(zhì)量指標(biāo)：
    外觀 白色粉狀/顆粒
    含量 ≥98%(HPLC)
    熔點 116-119oC
    沸點 200oC(phm)
    溶解性：易溶于甲醇、乙醇、氯仿、二甲基甲酰胺、二氧氯環(huán)。可溶于苯、不溶于水、己烷。

用途：磷菲類環(huán)狀磷酸酯是有機磷類雜環(huán)化合物。具有較高的熱穩(wěn)定性，抗氧化性和優(yōu)良的耐水性，是反應(yīng)型和添加型阻燃劑。主要用于聚酯纖維，聚氨酯泡沫塑料，熱固型樹酯及粘接劑。由于該阻燃劑有磷-碳鍵，阻燃性能比一般磷酸酯更好。
A、用于環(huán)氧樹脂的反應(yīng)型阻燃劑。
    DOPO與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)然后與對苯二酚反應(yīng)，尤其環(huán)氧樹脂作為電器絕緣材料，半導(dǎo)體材料使用的封料，要求電器的絕緣性，低揮發(fā)性，低污染性，ABS，都有良好的相溶性，添加后形成阻燃透明塑料
B、著色防止劑
    ABS、AS、PP、PS、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹酯、表面活性劑出熱引起的著色、聚氨酯由光和熱引起的著色，添加DOPO可以防止著色。

2、HQ 阻燃劑
簡稱：ODOPB
化學(xué)名: 10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物
CAS:99208-50-1
分子式：C18H9PO4
結(jié)構(gòu)式:
     
外觀：白色或微黃色
純度：≥98%
熔點: 245-255℃

用途：
    是鹵素型阻燃劑的替代品，用于生產(chǎn)無鹵阻燃環(huán)氧樹脂，可用于半導(dǎo)體材料的封裝、印刷線路板、LED發(fā)光管等的阻燃劑，用于必須符合ROHS要求的產(chǎn)品，用于合成反應(yīng)型阻燃劑的中間體等。
包裝：25公斤紙板桶包裝。

3、3-HPP
名稱：3-羥基苯基磷酰丙酸(ceppa,3-hpp)
結(jié)構(gòu)：
   
應(yīng)用：聚酯、紡織等的永久阻燃。

4、苯基二氯化磷
分子量：178.99
CAS No:644-97-3
    苯基二氯化磷用做增塑劑、阻燃劑、農(nóng)藥中間體、油漆配合料、消泡劑、抗氧劑等，其分子中兩個氯原子化學(xué)性質(zhì)活潑，可與醇、酚、醛、胺和氧、硫、鹵素反應(yīng)制備其他的有機磷化合物。
    苯基二氯化磷具有不愉快的臭味，吸入人體會使人感到頭痛、惡心；易溶于有機溶劑，易吸濕，在空氣中與水蒸汽反應(yīng)而冒煙。產(chǎn)品應(yīng)存放于陰涼干燥處，密閉保存。
苯基二氯化磷技術(shù)指標(biāo)：

外觀：無色透明液體
含量（%）：≥99；≥98
密度（g/ml）：d20 1.316-1.330
沸點760mmHg):224.6 ℃
折射率：n20D 1.5948-1.5960
聯(lián)系人：王先生   電話：0755-25869437   13316823596
地  址：深圳市羅湖區(qū)人民北路1006號東門越港商業(yè)中心五層

附：資料

阻燃型含磷環(huán)氧樹脂體系的研究進展（DOPO）
有機化學(xué)工程——含磷環(huán)氧樹脂的合成及阻燃研究（DOPO）
用于環(huán)氧樹脂不飽和聚酯的聚合物型磷系阻燃劑（DOPO）
一種新型無鹵阻燃劑及其在不飽和聚酯環(huán)氧樹脂和PET的應(yīng)用（DOPO）
新型無鹵無磷阻燃印制線路板基板（DOPO）
新型含磷阻燃劑DOPO的應(yīng)用
新型含磷阻燃環(huán)氧樹脂研究（DOPO）
新型含磷反應(yīng)型阻燃劑在環(huán)氧樹脂和PET纖維中的應(yīng)用（DOPO）
氫氧化鋁改性氮_磷環(huán)氧樹脂阻燃性的研究與應(yīng)用（DOPO）
兩種含磷阻燃劑的合成及其結(jié)構(gòu)表征（DOPO）
環(huán)氧基電子封裝材料的無鹵阻燃改性（DOPO）
含磷阻燃聚合物PDPPP的合成表征與性能（DOPO）
含磷阻燃環(huán)氧樹脂的固化動力學(xué)研究（DOPO）
含磷環(huán)氧樹脂制備表征與應(yīng)用研究（DOPO）
含磷環(huán)氧樹脂納米氫氧化鋁阻燃體系的研究（DOPO）
含磷環(huán)氧樹脂及其在無鹵化覆銅板中的應(yīng)用（DOPO）
含磷環(huán)氧樹脂／納米氫氧化鋁阻燃體系的研究（DOPO）
含磷氮環(huán)氧樹脂體系的合成固化及應(yīng)用研究（DOPO）

星火燎原

用在環(huán)氧樹脂添加量是多少？單價估計在多少？這兩點決定競爭優(yōu)勢。

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[s:5] 沈陽博美達化學(xué)有限公司是一家中外合資的股份有限公司。注冊資金為145萬美元。公司現(xiàn)有員工200余人，其中技術(shù)人員占40 %以上。
本公司的經(jīng)營范圍主要為：反應(yīng)型阻燃劑、醫(yī)藥中間體、標(biāo)記染料等。產(chǎn)品目前主要出口韓國、日本、美國等地。
為開拓反應(yīng)型阻燃劑的國內(nèi)市場，本公司愿竭誠與廣大生產(chǎn)型企業(yè)和經(jīng)銷單位建立合作關(guān)系；目前本公司生產(chǎn)的反應(yīng)型阻燃劑主要為：
HCA:反應(yīng)型阻燃劑 化學(xué)名稱:9.10—二氫--9--氧雜--10--磷雜菲--10--氧化物   簡稱OPO
HQ:反應(yīng)型無鹵阻燃劑  化學(xué)名稱: 10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物   別名：ODOPB
3-HPP：聚酯用共聚阻燃劑  3-羥基苯基磷酰丙酸(ceppa,3-hpp)、羥基苯膦酰丙酸或2-羧基乙基（苯基）次膦酸   簡稱:TC-HPA
以及BPD等有機磷類雜環(huán)化合物阻燃劑。具有較高的熱穩(wěn)定性，抗氧化性和優(yōu)良的耐水性，是反應(yīng)型和添加型阻燃劑。上述產(chǎn)品作為紡織助劑和印染助劑，主要用于聚酯纖維，聚氨酯泡沫塑料，熱固型樹酯等方面。
聯(lián)系人：于涌（13840284527）    yuyong527@163.com
電話：024－89612501            傳真：024－29860320

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[s:2] 磷系阻燃樹脂與固化劑
1 前言
    目前氯系及溴系等鹵化物阻燃劑的使用在環(huán)保上所產(chǎn)生的問題日益嚴重，使其在應(yīng)用及發(fā)展上受到了相當(dāng)大的限制。尤其是某些溴苯醚系阻燃劑，在燃燒裂解時會產(chǎn)生戴奧辛(dioxin)、苯呋喃(beflZOfuran)及刺激性、腐蝕性的有毒氣體，而且小分子阻燃劑常導(dǎo)致機械性能的降低及光分解作用，同時其在材料中還易揮發(fā)，亦會降低材料物性與阻燃效果。因此非鹵素型阻燃劑便成為今后發(fā)展的方向：
    2 含磷阻燃環(huán)氧樹脂
    近年來由于環(huán)保意識的增強，學(xué)術(shù)界及工業(yè)界對含磷阻燃環(huán)氧樹脂的研發(fā)不遺余力。發(fā)展方向大體分成 下3個方向：a．含磷基團固化劑： 以反應(yīng)性含磷基團化合物作為環(huán)氧樹脂的固化劑，與環(huán)氧樹脂固化形成含磷阻燃環(huán)氧樹脂固化物。b．含磷基團環(huán)氧樹脂：將含磷環(huán)氧樹脂與不同固化劑固化。c 含磷基團環(huán)氧樹脂半固化物： 反應(yīng)性含磷基團化合物與環(huán)氧樹脂反應(yīng)形成環(huán)氧樹脂半固化物，再與不同固化劑進行固化，形成含磷阻燃環(huán)氧樹脂固化物。含磷阻燃環(huán)氧樹脂及固化劑如表1所示。

2．1 ODOPB型封裝用環(huán)氧樹脂固化物
    DOPO與ODOPB結(jié)構(gòu)如圖1。
  

    表2是 含磷雙酚ODOPB作為固化劑，固化CNE環(huán)氧樹脂(如圖2)，分別以TGA及UL一94V測試固化物熱性能及阻燃性所得到的數(shù)據(jù)。以傳統(tǒng)含溴雙酚作為固化劑制備的含四溴雙酚A (TBBA)阻燃環(huán)氧樹脂固化物和含磷環(huán)氧樹脂固化物性質(zhì)作對比。由表2 TGA熱力性質(zhì)分析比較可知，ODOPB含磷環(huán)氧樹脂固化物其t 比含四溴雙酚A高4O℃，而且熱裂解溫度、殘留灰量也比含四溴雙酚A者高，由表3 TGA熱力性質(zhì)分析可看出ODOPB食磷環(huán)氧樹脂固化物中只要磷含量超過1％，0k一94V阻燃測試即達V一0級，且1％的磷具有7％ 一10％溴的阻燃效果，不會有黑煙產(chǎn)生，適合用作半導(dǎo)體封裝材料。



2．2 ODOPB型電路板基材環(huán)氧樹脂固化物

    將ODOPB先與雙酚A環(huán)氧樹脂合成含磷樹脂半固化物(如圖3)，再與固化荊DDM 固化成ODOPB型電路板基材環(huán)氧樹脂固化物，TGA及UL-94V測試其熱性質(zhì)及阻燃性質(zhì)，結(jié)果列于表4。


    從表4的結(jié)果可看出，具有ODPOB的含磷基團環(huán)氧樹脂固化物，不只具有較高的耐熱性、機械性質(zhì)、熱裂解溫度，且在700℃時具有較高的燃燒殘留量26％。從表2中更可看出含磷基團環(huán)氧樹脂固化物的阻燃效果特優(yōu)(質(zhì)量分數(shù)為1％的P等于質(zhì)量分數(shù)為8％ 的Br的效果)，燃燒時無垂滴及產(chǎn)生黑煙的現(xiàn)象，非常適合作為電路板的基材。

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DOPO 型環(huán)氧樹脂半固化物：10-氧化-(9,10-2H-9-氧-10-磷)雜菲(DOPO，2)因為是剛硬環(huán)磷
結(jié)構(gòu)，是一個性質(zhì)相當(dāng)不錯的阻燃劑。由于DOPO 結(jié)構(gòu)中P―H 的氫為一活性原子，可將DOPO 直
接導(dǎo)入環(huán)氧樹脂的主體，形成含磷環(huán)氧樹脂半固化物，再用4,4-二氨基二苯砜(DDS)或酚醛
清漆(PN)固化。不論以DDS 或PN 固化，磷含量越高，其700℃的灰分殘留量不論在氮氣或空氣中
都會越高。在燃燒測試中，發(fā)現(xiàn)磷含量只要約2%左右即可達難燃效果(UL-94 防火測試為V-0 級)[7,8]。
此方法反應(yīng)步驟相對簡單且難燃效果良好，是一相當(dāng)可行的難燃環(huán)氧樹脂制備方法。ODOPB與雙酚A 環(huán)氧樹脂進行半固化反應(yīng)，合成含磷環(huán)氧樹脂半固化物。將含磷環(huán)氧樹脂半固化物與環(huán)氧當(dāng)量相似的TBBA 環(huán)氧進行比較發(fā)現(xiàn)，不但ODOPB 環(huán)氧
固化物的Tg 較TBBA 環(huán)氧樹脂固化物的高，而且比TBBA 環(huán)氧樹脂固化物有更高的熱裂解溫度、
灰分殘留量及較佳的熱穩(wěn)定性。同時也發(fā)現(xiàn)1%磷等同于8%溴的難燃效果。另外，ODOPB 型環(huán)氧
固化物在燃燒過程中不會有煙霧及垂滴，是個既環(huán)保又難燃的電路板材料。